Физический смысл энтальпии. Энтальпия — это что такое

О котором я писал в этой статье, теплоэнергетику приходится сталкиваться редко, то термин энтальпия, о котором пойдет речь в статье, гораздо более часто употребим на практике.

Итак, что же такое энтальпия? Если говорить совсем упрощенно, энтальпия — это энергия, которая доступна для преобразования в теплоту при определенном постоянном давлении. Когда я учился в университете, преподаватель помню, говорил нам, что энтальпию условно можно называть теплосодержанием, так как при постоянном давлении изменение энтальпии равно количеству теплоты, подведенной к системе.

И вообще, сам термин энтальпия составлен из древнегреческих слов — тепло и приставки — в. Это сочетание слов можно понимать как «нагревать». А впервые в термодинамику этот термин был введен ученым Д.Гиббсом. Ну это чтобы понятнее было, так как энтальпия, также кстати, как и энтропия, не может быть измерена непосредственно, как например давление или температура. Энтальпия определяется только расчетным путем. То есть, образно говоря, ее нельзя «потрогать», «пощупать».

Рассмотрим более подробно. Значение энтальпии вещества определяется из выражения:

i = u + pu,

где u – внутренняя энергия; p, u – давление и удельный объем рабочего тела в том же состоянии, для которого взято значение внутренней энергии.

То есть, можно сказать, что энтальпия любой термодинамической системы представляет собой сумму внутренней энергии системы и потенциальной энергии источника внешнего давления.

Энтальпия находится как сумма величин, которые определяются состоянием вещества, представляет собой функцию состояния и измеряется в Дж/кг. Чаще энтальпия во внесистемной системе измерений измеряется в ккал/кг. Энтальпия является одной из вспомогательных функций, использование которой позволяет значительно упрощать термодинамические расчеты. Так например, огромное количество процессов подвода теплоты в теплоэнергетике (в паровых котлах, камерах сгорания газовых турбин и реактивных двигателей, теплообменных аппаратах) осуществляется при постоянном давлении. По этой причине в таблицах термодинамических свойств обычно приводятся значения энтальпии.

В технической термодинамике пользуются значениями энтальпии, которые отсчитываются от условно принятого нуля. Абсолютные значения этих величин весьма трудно определить, так как для этого необходимо учесть все составляющие внутренней энергии вещества при изменении его состояния от 0 К. В таблицах и на диаграммах часто приводятся значения i и s, которые отсчитываются от 0 °С.

В заключение можно сказать, что энтальпия аналогично внутренней энергии и другим термодинамическим параметрам имеет вполне определенное значение для каждого состояния, то есть является функцией состояния рабочего тела.

Разделы См. также «Физический портал »

Энтальпи́я, также тепловая функция и теплосодержание — термодинамический потенциал , характеризующий состояние системы в термодинамическом равновесии при выборе в качестве независимых переменных давления , энтропии и числа частиц.

Проще говоря, энтальпия — это та энергия, которая доступна для преобразования в теплоту при определенном постоянном давлении.

Если термомеханическую систему рассматривать как состоящую из макротела (газа) и поршня площадью S с грузом весом Р = pS, уравновешивающего давление газа р внутри сосуда, то такая система называется расширенной.

Энтальпия или энергия расширенной системы Е равна сумме внутренней энергии газа U и потенциальной энергии поршня с грузом E пот = pSx = pV

H=E=U+pV

Таким образом, энтальпия в данном состоянии представляет собой сумму внутренней энергии тела и работы, которую необходимо затратить, чтобы тело объёмом V ввести в окружающую среду, имеющую давление р и находящуюся с телом в равновесном состоянии. Энтальпия системы H — аналогично внутренней энергии и другим термодинамическим потенциалам — имеет вполне определенное значение для каждого состояния, то есть является функцией состояния . Следовательно, в процессе изменения состояния

Delta H=H_2-H_1begin{align}

mathrm{d}H &= mathrm{d}(U+ pV) \

&= mathrm{d}U+mathrm{d}(pV) \&= mathrm{d}U+(p,mathrm{d}V+V,mathrm{d}p) \&= (delta Q-p,mathrm{d}V)+(p,mathrm{d}V+V,mathrm{d}p) \&= delta Q+V,mathrm{d}p \&= T,mathrm{d}S+V,mathrm{d}p

end{align}

Примеры

Неорганические соединения (при 25 °C) стандартная энтальпия образования Хим соединение Фаза (вещества) Химическая формулаΔ H f 0 кДж/моль Аммиак сольватированный NH 3 (NH 4 OH) −80.8 Аммиак газообразный NH 3 −46.1 Карбонат натрия твёрдый Na 2 CO 3 −1131 Хлорид натрия (соль) сольватированный NaCl −407 Хлорид натрия (соль) твёрдый NaCl −411.12 Хлорид натрия (соль) жидкий NaCl −385.92 Хлорид натрия (соль) газообразный NaCl −181.42 Гидроксид натрия сольватированный NaOH −469.6 Гидроксид натрия твёрдый NaOH −426.7 Нитрат натрия сольватированный NaNO 3 −446.2 Нитрат натрия твёрдый NaNO 3 −424.8 Диоксид серы газообразный SO 2 −297 Серная кислота жидкий H 2 SO 4 −814 Диоксид кремния твёрдый SiO 2 −911 Диоксид азота газообразный NO 2 +33 Монооксид азота газообразный NO +90 Вода жидкий H 2 O −286 Вода газообразный H 2 O −241.8 Диоксид углерода газообразный CO 2 −393.5 Водород газообразный H 2 0 Фтор газообразный F 2 0 Хлор газообразный Cl 2 0 Бром жидкий Br 2 0 Бром газообразный Br 2 30.73

Инвариантная энтальпия в релятивистской термодинамике

Для такой системы «обычная» энтальпия и импульс системы vec g образуют 4-вектор , и за определение инвариантной энтальпии, одинаковой во всех системах отсчёта, берётся инвариантная функция этого 4-вектора:

H=sqrt{left(U+P ,V right)^2 -c^2 vec g^2}

Основное уравнение релятивистской термодинамики записывается через дифференциал инвариантной энтальпии следующим образом:

dH=T , dS +frac{V}{sqrt{1-v^2/c^2}}, dP + mu, dN

Пользуясь этим уравнением, можно решить любой вопрос термодинамики движущихся систем, если известна функция H(S,P,N).

Справочные данные

Значение энтальпии образования веществ и другие термодинамические свойства можно узнать по ссылкам: , , , а также из книги «Краткий справочник физико-химических величин».

См. также

Напишите отзыв о статье «Энтальпия»

Примечания

Источники

1. Болгарский А. В., Мухачев Г. А., Щукин В. К., «Термодинамика и теплопередача» Изд. 2-е, перераб. и доп. М.: «Высшая школа», 1975, 495 с.
2. Харин А. Н., Катаева Н. А., Харина Л. Т., под ред. проф. Харина А. Н. «Курс химии», М.: «Высшая школа», 1975, 416 с.

Отрывок, характеризующий Энтальпия

Княжна Марья смотрела на свою подругу, не понимая того, что она говорила.– Ах, ежели бы кто нибудь знал, как мне все все равно теперь, – сказала она. – Разумеется, я ни за что не желала бы уехать от него… Алпатыч мне говорил что то об отъезде… Поговорите с ним, я ничего, ничего не могу и не хочу…– Я говорила с ним. Он надеется, что мы успеем уехать завтра; но я думаю, что теперь лучше бы было остаться здесь, – сказала m lle Bourienne. – Потому что, согласитесь, chere Marie, попасть в руки солдат или бунтующих мужиков на дороге – было бы ужасно. – M lle Bourienne достала из ридикюля объявление на нерусской необыкновенной бумаге французского генерала Рамо о том, чтобы жители не покидали своих домов, что им оказано будет должное покровительство французскими властями, и подала ее княжне.– Я думаю, что лучше обратиться к этому генералу, – сказала m lle Bourienne, – и я уверена, что вам будет оказано должное уважение.Княжна Марья читала бумагу, и сухие рыдания задергали ее лицо.– Через кого вы получили это? – сказала она.– Вероятно, узнали, что я француженка по имени, – краснея, сказала m lle Bourienne.Княжна Марья с бумагой в руке встала от окна и с бледным лицом вышла из комнаты и пошла в бывший кабинет князя Андрея.– Дуняша, позовите ко мне Алпатыча, Дронушку, кого нибудь, – сказала княжна Марья, – и скажите Амалье Карловне, чтобы она не входила ко мне, – прибавила она, услыхав голос m lle Bourienne. – Поскорее ехать! Ехать скорее! – говорила княжна Марья, ужасаясь мысли о том, что она могла остаться во власти французов.«Чтобы князь Андрей знал, что она во власти французов! Чтоб она, дочь князя Николая Андреича Болконского, просила господина генерала Рамо оказать ей покровительство и пользовалась его благодеяниями! – Эта мысль приводила ее в ужас, заставляла ее содрогаться, краснеть и чувствовать еще не испытанные ею припадки злобы и гордости. Все, что только было тяжелого и, главное, оскорбительного в ее положении, живо представлялось ей. «Они, французы, поселятся в этом доме; господин генерал Рамо займет кабинет князя Андрея; будет для забавы перебирать и читать его письма и бумаги. M lle Bourienne lui fera les honneurs de Богучарово. [Мадемуазель Бурьен будет принимать его с почестями в Богучарове.] Мне дадут комнатку из милости; солдаты разорят свежую могилу отца, чтобы снять с него кресты и звезды; они мне будут рассказывать о победах над русскими, будут притворно выражать сочувствие моему горю… – думала княжна Марья не своими мыслями, но чувствуя себя обязанной думать за себя мыслями своего отца и брата. Для нее лично было все равно, где бы ни оставаться и что бы с ней ни было; но она чувствовала себя вместе с тем представительницей своего покойного отца и князя Андрея. Она невольно думала их мыслями и чувствовала их чувствами. Что бы они сказали, что бы они сделали теперь, то самое она чувствовала необходимым сделать. Она пошла в кабинет князя Андрея и, стараясь проникнуться его мыслями, обдумывала свое положение.Требования жизни, которые она считала уничтоженными со смертью отца, вдруг с новой, еще неизвестной силой возникли перед княжной Марьей и охватили ее. Взволнованная, красная, она ходила по комнате, требуя к себе то Алпатыча, то Михаила Ивановича, то Тихона, то Дрона. Дуняша, няня и все девушки ничего не могли сказать о том, в какой мере справедливо было то, что объявила m lle Bourienne. Алпатыча не было дома: он уехал к начальству. Призванный Михаил Иваныч, архитектор, явившийся к княжне Марье с заспанными глазами, ничего не мог сказать ей. Он точно с той же улыбкой согласия, с которой он привык в продолжение пятнадцати лет отвечать, не выражая своего мнения, на обращения старого князя, отвечал на вопросы княжны Марьи, так что ничего определенного нельзя было вывести из его ответов. Призванный старый камердинер Тихон, с опавшим и осунувшимся лицом, носившим на себе отпечаток неизлечимого горя, отвечал «слушаю с» на все вопросы княжны Марьи и едва удерживался от рыданий, глядя на нее.Наконец вошел в комнату староста Дрон и, низко поклонившись княжне, остановился у притолоки.Княжна Марья прошлась по комнате и остановилась против него.– Дронушка, – сказала княжна Марья, видевшая в нем несомненного друга, того самого Дронушку, который из своей ежегодной поездки на ярмарку в Вязьму привозил ей всякий раз и с улыбкой подавал свой особенный пряник. – Дронушка, теперь, после нашего несчастия, – начала она и замолчала, не в силах говорить дальше.– Все под богом ходим, – со вздохом сказал он. Они помолчали.– Дронушка, Алпатыч куда то уехал, мне не к кому обратиться. Правду ли мне говорят, что мне и уехать нельзя?– Отчего же тебе не ехать, ваше сиятельство, ехать можно, – сказал Дрон.– Мне сказали, что опасно от неприятеля. Голубчик, я ничего не могу, ничего не понимаю, со мной никого нет. Я непременно хочу ехать ночью или завтра рано утром. – Дрон молчал. Он исподлобья взглянул на княжну Марью.– Лошадей нет, – сказал он, – я и Яков Алпатычу говорил.– Отчего же нет? – сказала княжна.– Все от божьего наказания, – сказал Дрон. – Какие лошади были, под войска разобрали, а какие подохли, нынче год какой. Не то лошадей кормить, а как бы самим с голоду не помереть! И так по три дня не емши сидят. Нет ничего, разорили вконец.Княжна Марья внимательно слушала то, что он говорил ей.– Мужики разорены? У них хлеба нет? – спросила она.– Голодной смертью помирают, – сказал Дрон, – не то что подводы…– Да отчего же ты не сказал, Дронушка? Разве нельзя помочь? Я все сделаю, что могу… – Княжне Марье странно было думать, что теперь, в такую минуту, когда такое горе наполняло ее душу, могли быть люди богатые и бедные и что могли богатые не помочь бедным. Она смутно знала и слышала, что бывает господский хлеб и что его дают мужикам. Она знала тоже, что ни брат, ни отец ее не отказали бы в нужде мужикам; она только боялась ошибиться как нибудь в словах насчет этой раздачи мужикам хлеба, которым она хотела распорядиться. Она была рада тому, что ей представился предлог заботы, такой, для которой ей не совестно забыть свое горе. Она стала расспрашивать Дронушку подробности о нуждах мужиков и о том, что есть господского в Богучарове.– Ведь у нас есть хлеб господский, братнин? – спросила она.– Господский хлеб весь цел, – с гордостью сказал Дрон, – наш князь не приказывал продавать.– Выдай его мужикам, выдай все, что им нужно: я тебе именем брата разрешаю, – сказала княжна Марья.Дрон ничего не ответил и глубоко вздохнул.– Ты раздай им этот хлеб, ежели его довольно будет для них. Все раздай. Я тебе приказываю именем брата, и скажи им: что, что наше, то и ихнее. Мы ничего не пожалеем для них. Так ты скажи.Дрон пристально смотрел на княжну, в то время как она говорила.– Уволь ты меня, матушка, ради бога, вели от меня ключи принять, – сказал он. – Служил двадцать три года, худого не делал; уволь, ради бога.Княжна Марья не понимала, чего он хотел от нее и от чего он просил уволить себя. Она отвечала ему, что она никогда не сомневалась в его преданности и что она все готова сделать для него и для мужиков.

Через час после этого Дуняша пришла к княжне с известием, что пришел Дрон и все мужики, по приказанию княжны, собрались у амбара, желая переговорить с госпожою.– Да я никогда не звала их, – сказала княжна Марья, – я только сказала Дронушке, чтобы раздать им хлеба.– Только ради бога, княжна матушка, прикажите их прогнать и не ходите к ним. Все обман один, – говорила Дуняша, – а Яков Алпатыч приедут, и поедем… и вы не извольте…– Какой же обман? – удивленно спросила княжна– Да уж я знаю, только послушайте меня, ради бога. Вот и няню хоть спросите. Говорят, не согласны уезжать по вашему приказанию.– Ты что нибудь не то говоришь. Да я никогда не приказывала уезжать… – сказала княжна Марья. – Позови Дронушку.Пришедший Дрон подтвердил слова Дуняши: мужики пришли по приказанию княжны.– Да я никогда не звала их, – сказала княжна. – Ты, верно, не так передал им. Я только сказала, чтобы ты им отдал хлеб.Дрон, не отвечая, вздохнул.– Если прикажете, они уйдут, – сказал он.

Энтальпи́я, также тепловаяфункция и теплосодержание -термодинамический потенциал,характеризующий состояние системы втермодинамическом равновесии при выборев качестве независимых переменныхдавления, энтропии и числа частиц.

Проще говоря, энтальпия -это та энергия, которая доступна дляпреобразования в теплоту при определенныхтемпературе и давлении.

Определением этой величиныслужит тождество: H=U+PV

Размерность энтальпии-Дж/моль.

В химии чащевсего рассматривают изобарическиепроцессы (P =const), и тепловой эффект в этом случаеназывают изменением энтальпии системыили энтальпиейпроцесса:

В термодинамическойсистеме выделяющуюся теплоту химическогопроцесса условились считать отрицательной(экзотермический процесс, ΔH H >0.

Энтропия

адля самопроизвольных

Зависимостьизменения энтропии от температурывыражается законом Кирхгофа:

Дляизолированной системы изменение энтропии– критерий возможности самопроизвольногопротекания процесса. Если,то процесс возможен; если,то в прямом направлении процессневозможен; если,то в системе равновесие.

Термодинамические потенциалы. Свободная энергия Гиббса и Гельмгольца.

Дл яхарактеристики процессов, протекающихв закрытых системах, введем новыетермодинамические функции состояния:изобарно-изотермический потенциал(свободная энергия Гиббса G)и изохорно-изотермический потенциал(свободная энергия Гельмгольца F).

Для закрытойсистемы, в которой осуществляетсяравновесный процесс при постоянныхтемпературе и объеме, выразим работуданного процесса. Которую обозначимА max(посколько работа процесса, проводимогоравновесно, максимальна):

A max =T∆S-∆U

Введем функциюF=U-TS-изохорно-изотермическийпотенциал, определяющий направление ипредел самопроизвольного протеканияпроцесса в закрытой системе, находящейсяв изохорно-изотермических условиях иполучим:

Изменениеэнергии Гельмгольца определяется тольконачальным и конечным состоянием системыи не зависит от характера процесса,поскольку оно определяется двумяфункциями состояния: U и S. Напомним, чтоот способа проведения процесса припереходе системы из начального в конечноесостояние может зависеть величинаполученной или затраченной работы, ноне изменение функции.

Закрытуюсистему, находящуюся в изобарно-изотермических условиях, характеризуетизобарно-изотермический потенциал G:

ДифференциалэнергииГиббса для системы с постоянным числомчастиц, выраженный в собственныхпеременных — черездавлениеpитемпературуT:

Для системы с переменным числом частицэтот дифференциал записывается так:

Здесь -химическийпотенциал, который можно определитькак энергию, которую необходимо затратить,чтобы добавить в систему ещё однучастицу.

Анализ уравнения ∆G=∆H-T∆Sпозволяет установить, какой изфакторов, составляющих энергию Гиббса,ответственен за направление протеканияхимической реакции, энтальпийный (ΔH)или энтропийный (ΔS · T).

Если ΔH 0, то всегда ΔG

Если ΔH > 0 и ΔS 0, иреакция с поглощением теплоты иуменьшением энтропии невозможна ни прикаких условиях.

В остальных случаях (ΔH 0, ΔS > 0) знак ΔG зависит от соотношенияΔH и TΔS. Реакция возможна, если онасопровождается уменьшением изобарногопотенциала; при комнатной температуре,когда значение T невелико, значение TΔSтакже невелико, и обычно изменениеэнтальпии больше TΔS. Поэтому большинствореакций, протекающих при комнатнойтемпературе, экзотермичны. Чем вышетемпература, тем больше TΔS, и дажеэндотермические реакции становятсяосуществляемыми.

Под стандартной энергией Гиббсаобразования ΔG°, понимают изменениеэнергии Гиббса при реакции образования1 моль вещества, находящегося в стандартномсостоянии. Это определение подразумевает,что стандартная энергия Гиббса образованияпростого вещества, устойчивого встандартных условиях, равна нулю.

Изменение энергии Гиббса не зависит отпути процесса, следовательно можнополучать разные неизвестные значенияэнергий Гиббса образования из уравнений,в которых с одной стороны записаннысуммы энергий продуктов реакции, а сдругой — суммы энергий исходных веществ.

При пользовании значениями стандартнойэнергии Гиббса критерием принципиальнойвозможности процесса в нестандартныхусловиях принимается условие ΔG° 0. В то же время, еслистандартная энергия Гиббса равна нулю,это не означает, что в реальных условиях(отличных от стандартных) система будетв равновесии.

Условиясамопроизвольного протекания процессовв закрытый системах:

Энтальпия — это свойство вещества, указывающее количество энергии, которую можно преобразовать в теплоту.

Энтальпия — это термодинамическое свойство вещества, которое указывает уровень энергии, сохраненной в его молекулярной структуре. Это значит, что, хотя вещество может обладать энергией на основании , не всю ее можно преобразовать в теплоту. Часть внутренней энергии всегда остается в веществе и поддерживает его молекулярную структуру. Часть вещества недоступна, когда его температура приближается к температуре окружающей среды. Следовательно, энтальпия — это количество энергии, которая доступна для преобразования в теплоту при определенной температуре и давлении. Единицы энтальпии — британская тепловая единица или джоуль для энергии и Btu/lbm или Дж/кг для удельной энергии.

Количество энтальпии

Количество энтальпии вещества основано на его данной температуре. Данная температура — это значение, которая выбрано учеными и инженерами, как основание для вычислений. Это температура, при которой энтальпия вещества равна нулю Дж. Другими словами, у вещества нет доступной энергии, которую можно преобразовать в теплоту. Данная температура у различных веществ разная. Например, данная температура воды — это тройная точка (О °С), азота −150°С, а хладагентов на основе метана и этана −40°С.

Если температура вещества выше его данной температуры или изменяет состояние на газообразное при данной температуре, энтальпия выражается положительным числом. И наоборот при температуре ниже данной энтальпия вещества выражается отрицательным числом. Энтальпия используется в вычислениях для определения разницы уровней энергии между двумя состояниями. Это необходимо для настройки оборудования и определения полезного действия процесса.

Энтальпию часто определяют как полную энергию вещества, так как она равна сумме его внутренней энергии (и) в данном состоянии наряду с его способностью проделать работу (pv). Но в действительности энтальпия не указывает полную энергию вещества при данной температуре выше абсолютного нуля (-273°С). Следовательно, вместо того, чтобы определять энтальпию как полную теплоту вещества, более точно определять ее как общее количество доступной энергии вещества, которое можно преобразовать в теплоту. H = U + pV

Энтальпия (от греч. enthalpo — нагреваю) — это свойство вещества, указывающее количество энергии, которую можно преобразовать в теплоту .

Энтальпия — это термодинамическое свойство вещества, которое указывает уровень энергии , сохраненной в его молекулярной структуре. Это значит, что, хотя вещество может обладать энергией на основании температуры и давления , не всю ее можно преобразовать в теплоту . Часть внутренней энергии всегда остается в веществе и поддерживает его молекулярную структуру. Часть кинетической энергии вещества недоступна, когда его температура приближается к температуре окружающей среды. Следовательно, энтальпия — это количество энергии, которая доступна для преобразования в теплоту при определенной температуре и давлении .

Единицы энтальпии — британская тепловая единица или Джоуль для энергии и Btu/lbm или Дж/кг для удельной энергии.

Количество энтальпии

Количество энтальпии вещества основано на его данной температуре.

Данная температура — это значение, которая выбрано учеными и инженерами, как основание для вычислений. Это температура, при которой энтальпия вещества равна нулю Дж. Другими словами, у вещества нет доступной энергии , которую можно преобразовать в теплоту . Данная температура у различных веществ разная. Например, данная температура воды — это тройная точка (0°С), азота −150°С, а хладагентов на основе метана и этана −40°С.

Если температура вещества выше его данной температуры или изменяет состояние на газообразное при данной температуре, энтальпия выражается положительным числом. И наоборот при температуре ниже данной энтальпия вещества выражается отрицательным числом. Энтальпия используется в вычислениях для определения разницы уровней энергии между двумя состояниями. Это необходимо для настройки оборудования и определения коэффициента полезного действия процесса.

Энтальпию часто определяют как полную энергию вещества, так как она равна сумме его внутренней энергии (и) в данном состоянии наряду с его способностью проделать работу (pv). Но в действительности энтальпия не указывает полную энергию вещества при данной температуре выше абсолютного нуля (-273°С). Следовательно, вместо того, чтобы определять энтальпию как полную теплоту вещества, более точно определять ее как общее количество доступной энергии вещества, которое можно преобразовать в теплоту .

H = U + pV ,

где V — объём системы. Полный дифференциал энтальпии имеет вид:

dH = TdS + Vdp