Penetratsion xromatografiya. Jel xromatografiyasi molekulyar og'irlikni aniqlash usuli sifatida. GPC uchun asosiy HPLC tizimi

Ushbu usulning jismoniy asoslari juda oddiy va tushunarli. O'rganilayotgan polimer eritmasi g'ovak sorbent bilan to'ldirilgan kolonka orqali oqadi. Komponentlar aralashmalarini ajratish moddaning harakatchan (oquvchi erituvchi) va statsionar (sorbent teshiklaridagi erituvchi) fazalari o'rtasida taqsimlanishiga, ya'ni polimer makromolekulyarlarining gel granulalari teshiklariga o'tish qobiliyatining har xilligiga asoslanadi. , bu usulning nomi qaerdan kelib chiqqan.

Sorbent granulalarining yuzasi ko'plab kanallar, chuqurliklar va boshqa nosimmetrikliklar bilan qoplangan, ular an'anaviy ravishda teshiklar deb ataladi, ularning umumiy hajmi V„. Erituvchi yeta olmaydigan hajm o'lik hajm deb ataladi. Eritma shunday sirtdan o'tib ketsin, uning o'lchamlari g'ovaklarning o'lchamlariga mos keladi yoki ulardan kichikroqdir. Ushbu molekulalarning ba'zilari, agar ularning harakatlanuvchi fazadagi kontsentratsiyasi g'ovaklarga qaraganda ko'proq bo'lsa, teshiklarga kirib boradi. Eritma zonasi sorbentning ma'lum bir maydonini tark etganda, jelning teshiklari ichidagi molekulalarning kontsentratsiyasi tashqariga qaraganda ko'proq bo'ladi va molekulalar yana mobil faza oqimiga tarqaladi. Agar molekulalarning kattaligi g'ovaklarning kattaligidan katta bo'lsa, unda bunday molekula jel granulasi tomonidan to'xtamasdan o'tadi, ya'ni u g'ovak bo'shlig'idan chiqariladi. Shunday qilib, kattaroq makromolekulalar ustun orqali tezroq oqadi. Bu shuni anglatadiki, polidispers namunaning turli molekulalari har xil saqlash hajmlari bilan turli vaqtlarda ustundan chiqib ketadi. VR

VR= V0 +kvV„ >

Qayerda Vo- mobil fazaning hajmi (joriy erituvchi); Kv- g'ovak hajmini taqsimlash koeffitsienti: g'ovaklardan butunlay chiqarib tashlangan yirik makromolekulalar uchun kv = 0; erituvchi molekulalari uchun kv= 1),

Qiymatlar Vr asosan haroratga, erituvchining tabiatiga va eritma konsentratsiyasiga bog'liq.

Eritmadagi makromolekulaning harakatini uning Gibbs energiyasi aniqlansa, osonlik bilan batafsil tavsiflash mumkin A.G.. Agar makromolekula teshikka kirsa, uning entropiyasi kamayadi. Makromolekulaning segmentlari va g'ovak devorlari o'rtasida o'zaro ta'sir mavjud bo'lganda, entalpiya o'zgarishi sodir bo'ladi: tortishish bilan entalpiya kamayadi va aksincha. Shuning uchun, adsorbsiya yo'qligida A.G. > 0, g'ovak devorlariga makromolekulalarning kuchli adsorbsiyasi bilan A.G. < 0. Shunga ko'ra, birinchi holatda o'lchamni istisno qilish xromatografiyasi (o'lchamlarni taqsimlash), ikkinchisida - adsorbsiya sodir bo'ladi; shartlari da A.G.=0 tanqidiy deyiladi. Hududda beri A.G. > 0, makromolekulalar o'lchamlari bo'yicha ajratiladi va chiziqli polimerlarning molekulyar og'irligi bo'yicha tahlil qilish mumkin. Agar polimer shoxlangan bo'lsa, ajratish jarayoni murakkablashadi va shoxlarning turi va soniga, sopolimerlarda esa zanjirning tarkibi va blokliligiga ham bog'liq bo'ladi.

Eng ko'p ishlatiladigan sorbentlar hidrofobik materiallarning jellari, masalan, divinil-benzol bilan o'zaro bog'langan polistirol: Bunday jellarda tahlil qilingan namunalarning adsorbsion ta'siri deyarli yo'q. IN Yaqinda Polimer sorbentlar bilan solishtirganda bir qator afzalliklarga (zarrachalar qattiqligi, g'ovak o'lchamlarining o'zgarishi, kimyoviy barqarorlik) va kamchiliklarga (ularda polimerlarning sorbsiyasining oshishi) ega bo'lgan katta gözenekli oynalar keng qo'llaniladi.

Eng ko'p ishlatiladigan erituvchilar - tetrahidrofuran (THF), xloroform, toluol, siklogeksan va ularning aralashmalari. Toluoldan farqli o'laroq, polimer makromolekulalari bilan misellar yoki agregatlar hosil qilmaydigan va spektrning UV hududida shaffof bo'lgan THFga ustunlik beriladi. Bundan tashqari, THF dan foydalanganda 11IX usulining samaradorligi maksimal darajada adolatli past haroratlar(35-45 ° C). Biroq, uzoq muddatli saqlash vaqtida THF portlovchi peroksid birikmalarini hosil qilish uchun oksidlanadi, shuning uchun uni oldindan tozalash kerak. THF ni hal qiluvchi sifatida ishlatib, kauchukning barcha markalarini, shuningdek termoplastik elastomerlarni tahlil qilish mumkin. Nitril butadien kauchukini tahlil qilishda erituvchilar aralashmasidan foydalanish tavsiya etiladi, ulardan biri kauchukning qutb bo'lmagan qismiga, ikkinchisi qutbli qismiga yaqinlikka ega. Agar refraktometrik detektor ishlatilsa, zaruriy talab erituvchiga - erituvchi va polimerning sindirish ko'rsatkichlaridagi farq.

Birinchi marta gel xromatografiyasi uchun qurilma poli analiz Merov 1964 yilda Waters tomonidan ozod qilindi, keyinroq besh yildan keyin Usul kashfiyoti. Bugungi kunda suyuqlik xromatograflari tahlil Polimerlarning molekulyar massa taqsimoti (MWD) barcha sanoatlashgan mamlakatlarda ishlab chiqariladi, KhZh seriyasining kromatograflari Rossiyada ma'lum; Chet el asboblarining so'nggi modifikatsiyalari orasida "Waters Chem. Div" kompaniyasining gel kromatografi ham bor. aniqlash uchun viskozimetr yordamida molekulyar og'irlik, MWD, shuningdek, makromolekulalarning orientatsiya darajasi. Qurilmaning karusel dizayni bir vaqtning o'zida 16 ta namunani sinab ko'rish imkonini beradi.

Xromatografning blok diagrammasi quyidagilarni o'z ichiga oladi: O Degasser bloki - erituvchidan gazlarni olib tashlash uchun xizmat qiladi va uzoq vaqt davomida bir xil miqdordagi erituvchini saqlashga yordam beradi.

O Dispenser bloki - berilgan hajmning namunasini o'z vaqtida kiritish va avtomatik rejimda ishlash imkonini beradi,

O zamonaviy suyuq xromatograflarda xromatogrammani polimerning MWD ga aylantirish, shu jumladan qurilmani molekulyar og'irlik bo'yicha kalibrlash va instrumental kengaytirish uchun tuzatish kompyuter yordamida amalga oshiriladi. Bu qabul qilingan dasturlardan foydalangan holda differentsial va integral MWD va o'rtacha molekulyar og'irlik qiymatlarini hisoblash imkonini beradi. Maxsus mikroprotsessorlar qurilma bloklarining ishini berilgan dasturga muvofiq boshqaradi.

Jel o'tkazuvchanligi xromatografiyasi orqali o'tkazilgan eksperimental sharoitlarni qayd etish misoli. O'rnatish quyidagi asosiy elementlardan iborat; nasos modeli 6000A, namuna tarqatuvchi U 6K va differentsial refraktometr R 401. O'rnatish, shuningdek, har biri 300 mm uzunlikdagi va ichki diametri 8 mm bo'lgan 3 ta ajratish ustunini o'z ichiga oladi. Ustunlar gözenek diametri 103, 104 va 105 Å (Polymer-Standard-Service, PSS, Mainz) bo'lgan SDV-Gel 5 bilan to'ldirilgan. Sinov harorati 22 ° C va oqim tezligi 1,0 ml / min. Tetrahidrofuran erituvchi sifatida ishlatiladi, in'ektsiya hajmi 6-10 g / l namuna konsentratsiyasida 100 µl. Universal kalibrlash molekulyar og'irligi 104-106 g / mol bo'lgan polistirol yordamida amalga oshiriladi.

GPC polimerlarning kimyoviy tuzilishidagi nozik o'zgarishlarni o'rganish imkonini beradi va umumiy MWD ni aniqlaydi va shuning uchun polimerlar kimyosida keng qo'llaniladi. Elastomerlarni sanoat ishlab chiqarishida GPC usulidan ommaviy ishlab chiqarilgan mahsulotlar sifatini operativ nazorat qilish va texnologik jarayonni mos ravishda sozlash, shuningdek, ko'rsatilgan xususiyatlarga ega elastomerlar ishlab chiqarishni rivojlantirish va takomillashtirishda foydalanish mumkin. Jel xromatograflari avtomatlashtirilgan boshqaruv tizimlariga kiritilishi mumkin texnologik jarayonlar to'g'ridan-to'g'ri reaktordan tahlil qilish uchun namuna olish bilan. Namuna tayyorlashni o'z ichiga olgan tahlilning davomiyligi 20-30 minut.

5. Jel xromatografiyasi

Jel filtratsiyasi (jel xromatografiyasining sinonimi) - bu turli xil molekulyar og'irlikdagi moddalar aralashmasini turli xil hujayrali jellar orqali filtrlash orqali ajratish usuli.

Jel xromatografiyasida statsionar faza gelning teshiklarida joylashgan erituvchi, harakatchan faza esa erituvchining o'zi, ya'ni harakatlanuvchi va statsionar fazalar bir xil moddadan yoki bir xil moddalar aralashmasidan iborat. Jel, masalan, dekstran, poliakrilamid yoki boshqa tabiiy va sintetik birikmalar asosida tayyorlanadi.

Ajralayotgan moddalarning statsionar va harakatlanuvchi fazalar oʻrtasida taqsimlanishi jarayonida namoyon boʻladigan kimyoviy xossalardagi farqlardan foydalaniladigan boshqa xromatografik usullardan farqli oʻlaroq, ajratish maʼlum bir gʻovak radiusi boʻlgan gellarga xos boʻlgan elak effektiga asoslanadi. Erituvchi (mobil faza) gel donalari orasidagi tashqi hajmni ham, teshiklarning ichki hajmini ham to'ldiradi. Jel donalari orasidagi erituvchining hajmi - V m oraliq, transport yoki o'lik hajm deb ataladi va g'ovaklarning ichki hajmi - V p statsionar faza ob'ekti sifatida qaraladi. Ustunga bir nechta turdagi ionlar yoki molekulalarning turli o'lchamdagi namunalari kiritilganda, ular ko'chma fazadan teshiklarga o'tishga moyil bo'ladi. Bu penetratsiya entropiya taqsimoti bilan bog'liq, chunki tashqi eritmada ajratilgan moddalar molekulalarining kontsentratsiyasi g'ovak bo'shlig'iga qaraganda yuqori. Ammo bu faqat ionlar yoki molekulalarning o'lchamlari teshiklarning diametridan kichikroq bo'lganda mumkin bo'ladi.

5-rasm. Jel xromatografiyasida kalibrlash egri chizig'ining umumiy ko'rinishi:

1 - istisno hududi, bu erda barcha molekulalar m2 dan kattaroq hajmga ega;

2 - molekulalarning o'lchamlari m 1 va m 2 oralig'ida joylashgan kirish yoki ajralish hududi;

3 - o'lchamlari m 1 dan kichik bo'lgan molekulalarning to'liq kirib borishi sodir bo'lgan mintaqa.

Jel xromatografiyasi jarayonida jel tomonidan so'rilmaydigan katta molekulalar, ularning o'lchamlari g'ovak hajmidan oshib ketganligi sababli, teshiklarga kirib boradigan kichik molekulalardan ajratilishi va keyin elutsiya qilinishi mumkin. Yana nozik ajralishlar ham amalga oshiriladi, chunki teshik o'lchamlarini, masalan, erituvchining tarkibini o'zgartirish va natijada jelning shishishini o'zgartirish orqali sozlash mumkin. Jel xromatografiyasi ustunli va yupqa qatlamli versiyalarda amalga oshirilishi mumkin.

Amalda ishlatiladigan jellar odatda yumshoq, yarim qattiq va qattiq bo'linadi. Yumshoq jellar yuqori molekulyar organik birikmalar bo'lib, ular oz sonli o'zaro bog'lanishlarga ega. Ularning sig'im koeffitsienti, jel ichidagi erituvchi hajmining jeldan tashqaridagi hajmiga nisbatiga teng, 3. Shishganda ular o'zlarining hajmini sezilarli darajada oshiradilar. Bular sephadeks yoki dekstran jellari, agar jellari, kraxmal va boshqalar. Ular past molekulyar og'irlikdagi moddalar aralashmalarini ajratish uchun ishlatiladi, ko'pincha nozik qatlamli versiyada. Yumshoq jellarda xromatografiya jel filtratsiyasi deb ataladi.

Yarim qattiq jellar polimerizatsiya yo'li bilan ishlab chiqariladi. Stirol va divinilbenzolning ko'p sonli o'zaro bog'langan sopolimerizatsiya mahsulotlari stirogellar keng tarqalgan. Yarim qattiq gellarning sig'im koeffitsienti 0,8...1,2 oralig'ida bo'ladi; Yarim qattiq jellarda xromatografiya jel o'tkazuvchanlik xromatografiyasi deb ataladi.

Qattiq jellarga silika jellari va ko'pincha g'ovakli ko'zoynaklar kiradi, garchi ular jel bo'lmasa ham. Qattiq jellar kichik sig'im koeffitsientiga (0,8...1,1) va qat'iy gözenek hajmiga ega. Ushbu materiallar yuqori bosimli gel xromatografiyasida qo'llaniladi.

Jel xromatografiyasi erituvchilari aralashmaning barcha komponentlarini eritishi, jel yuzasini namlashi va unga adsorbsiya qilinmasligi kerak.

Jel xromatografiyasining amaliy qo'llanilishi asosan yuqori molekulyar birikmalar aralashmasini ajratish bilan bog'liq, garchi ular ko'pincha past molekulyar og'irlikdagi birikmalarni ajratish uchun ishlatiladi, chunki bu usul bilan xona haroratida ajratish mumkin.

6. Yuqori samarali suyuqlik xromatografiyasi (HPLC)

Yuqori samarali suyuqlik xromatografiyasi eng ko'p samarali usul murakkab tarkibli organik namunalarni tahlil qilish. Namunalarni tahlil qilish jarayoni 2 bosqichga bo'linadi:

· namunani uning tarkibiy qismlariga bo'lish;

· har bir komponent tarkibini aniqlash va o'lchash.

Ajratish muammosi sorbent bilan to'ldirilgan naycha bo'lgan xromatografik ustun yordamida hal qilinadi. Tahlil o'tkazilayotganda ma'lum tarkibdagi suyuqlik (elyuent) xromatografik ustun orqali doimiy tezlikda oziqlanadi. Ushbu oqimga namunaning aniq o'lchangan dozasi yuboriladi.

Xromatografik kolonkaga kiritilgan namunaning komponentlari kolonnali sorbentga turli xil yaqinliklari tufayli u bo‘ylab turli tezliklarda harakatlanadi va turli vaqtlarda ketma-ket detektorga yetib boradi.

Shunday qilib, xromatografik ustun komponentlarni ajratishning selektivligi va samaradorligi uchun javobgardir. Har xil turdagi ustunlarni tanlab, tahlil qilinadigan moddalarning ajralish darajasini nazorat qilishingiz mumkin. Murakkablar saqlanish vaqti bilan aniqlanadi. Komponentlarning har birining miqdoriy aniqlanishi xromatografik ustunning chiqishiga ulangan detektor yordamida o'lchangan analitik signalning kattaligi asosida hisoblanadi.

Kam MPC (biogen aminlar, poliaromatik uglevodorodlar, gormonlar, toksinlar) bo'lgan birikmalarni tahlil qilishda, haqiqiy namunalarni tayyorlashning mashaqqatliligi sababli, usulning sezgirligi va selektivligi ayniqsa muhim xususiyatga aylanadi. Ftorimetrik detektordan foydalanish nafaqat aniqlash chegaralarini kamaytirishga, balki tahlil qilinadigan moddalarni matritsa va namunaning hamroh bo'lgan komponentlari fonida tanlab ajratish imkonini beradi.

HPLC usuli sanitariya-gigiyena tadqiqotlari, ekologiya, tibbiyot, farmatsevtika, neft-kimyo, sud ekspertizasi, sifat nazorati va mahsulotni sertifikatlashda qo'llaniladi.

Eluent ta'minoti birligi sifatida "Python" shpritsli nasos ishlatiladi, u quyidagi xususiyatlarga ega:

· erituvchini etkazib berishda bosim pulsatsiyasining yo'qligi;

· katta hajmli oqim tezligi diapazoni;

· nasos kamerasining katta hajmi;

· kengaytiruvchanlik (gradient tizimini yaratish uchun bir nechta bloklarni birlashtirish qobiliyati).

Xromatografik tizimda har xil turdagi detektorlardan foydalanish mumkin, masalan, “Fluorat-02-2M” (spektral tanlash filtrlar yordamida amalga oshiriladi) yoki “Fluorat-02 Panorama” (spektral tanlash monoxromatorlar tomonidan amalga oshiriladi).

7. Ilova

Suyuq xromatografiya kimyo, biologiya, biokimyo, tibbiyot va biotexnologiyada eng muhim fizik va kimyoviy tadqiqot usuli hisoblanadi. U aminokislotalar, peptidlar, oqsillar, fermentlar, viruslar, nukleotidlar, nuklein kislotalar, uglevodlar, lipidlar, gormonlar va boshqalarni tahlil qilish, ajratish, tozalash va izolyatsiya qilish uchun ishlatiladi; tirik organizmlarda dori vositalarining metabolik jarayonlarini o'rganish; tibbiyotda diagnostika; kimyoviy va neft-kimyoviy sintez mahsulotlari, oraliq mahsulotlar, bo'yoqlar, yoqilg'i, moylash materiallari, moylarni tahlil qilish, Chiqindi suvlari; eritmadan sorbsiya izotermlarini, kimyoviy moddalarning kinetikasini va selektivligini o'rganish. jarayonlar.

Makromolekulyar birikmalar kimyosida va polimerlar ishlab chiqarishda suyuq xromatografiya monomerlarning sifatini tahlil qilish, molekulyar og'irlik taqsimotini va oligomerlar va polimerlarning funktsional turlari bo'yicha taqsimlanishini o'rganish uchun qo'llaniladi, bu mahsulotni nazorat qilish uchun zarurdir. Suyuq xromatografiya parfyumeriya sohasida ham qo'llaniladi. Oziq-ovqat sanoati, atrof-muhit ifloslanishini tahlil qilish uchun, sud tibbiyotida.

Xulosa

Yigirmanchi asrning boshlari tahlilning xromatografik usulining kashf etilishi bilan ajralib turdi, u boyitgan va birlashtirgan. turli sohalar fanlar, ularsiz tasavvur qilib bo'lmaydi ilmiy taraqqiyot XXI asr. Xromatografik usullarni va birinchi navbatda suyuq xromatografiyani tibbiyotga joriy etish ko'plab hayotiy muammolarni hal qilishga imkon berdi: dori vositalarining tozaligi va barqarorlik darajasini o'rganish, individual gormonal dorilarni (masalan, insulin, interferon) preparativ izolyatsiyasi, miqdoriy aniqlash. biologik ob'ektlardagi neyrotransmitterlar: adrenalin, norepinefrin. Ushbu moddalarning tirik organizmda mavjudligi eslab qolish, o'rganish va har qanday ko'nikmalarni egallash qobiliyati bilan bog'liq. Steroidlar, aminokislotalar, aminlar va boshqa birikmalarning HPLC identifikatsiyasi ma'lum kasalliklarni tashxislashda juda muhim ekanligi isbotlangan. irsiy kasalliklar: miyokard infarkti, diabet, asab tizimining turli kasalliklari. Ekspress diagnostika uchun klinik tibbiyotning dolzarb vazifalaridan biri suyuq xromatografiya usullari bilan amalga oshiriladigan biologik ob'ekt tarkibiy qismlarining profil tahlili deb ataladi, bu har bir cho'qqini aniqlamaslik, balki xromatogramma profillarini solishtirish imkonini beradi. normallik yoki patologiya haqida xulosa. Katta hajmdagi ma'lumotlarni qayta ishlash faqat kompyuter yordamida amalga oshiriladi (usul "naqshni aniqlash usuli" deb ataladi).

Adabiyotlar ro'yxati

1. Vasilev V.P. Analitik kimyo, 2 kitob. Kitob 2 Fizik-kimyoviy tahlil usullari: Darslik. talabalar uchun kimyo muhandisligini o'rganadigan universitetlar. mutaxassis. – 4-nashr, stereotip. – M .: Bustard, 2004 - 384 b.

2. Moskvin L.N., Tsaritsyna L.G. Analitik kimyoda ajratish va konsentratsiyalash usullari. – L.: Kimyo, 1991. – 256 b.

3. http://bibliofond.ru/view.aspx?id=43468

4. http://ru.wikipedia.org/wiki/Paper_chromatography

5. http://referats.qip.ru/referats/preview/93743/6

6. http://www.curemed.ru/medarticle/articles/12186.htm

7. http://www.lumex.ru/method.php?id=16

8. http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1544.html

9. http://www.pereplet.ru/obrazovanie/stsoros/1110.html

Tavsif

Jel o'tkazuvchanlik xromatografiyasi (GPC) yoki boshqacha aytganda, o'lchamni istisno qilish xromatografiyasi (SEC) uchun materiallar va uskunalarning etakchi ishlab chiqaruvchilardan biri bo'lgan Germaniyaning Polymer Standards Service (PSS) kompaniyasi bilan birgalikda biz o'rtacha molekulyar og'irlikni aniqlash uchun keng qamrovli echimlarni taklif qilamiz. qiymatlari polimerlar (tabiiy, sintetik, biopolimerlar), molekulyar og'irlik taqsimoti va eritmadagi polimer makromolekulalarining xususiyatlari. Bu usulda tahlil qiluvchi moddaning ajralishi statsionar faza bilan adsorbsion o'zaro ta'sir tufayli emas, balki faqat makromolekulalarning gidrodinamik radiusiga ko'ra sodir bo'ladi.

Molekulyar og'irlik bilan ajratilgan komponentlarni aniqlash uchun kamida bitta diqqat detektor (refraktometrik va spektrofotometrik, HPLC uchun an'anaviy, bug'lanish nurining tarqalishi detektori), shuningdek polimerlarni tahlil qilish uchun maxsus detektorlar: viskometrik, detektor tomonidan lazer nurining tarqalishi. Konsentratsiyali detektorlar bilan birgalikda bu detektorlar mutlaq molekulyar massani, eritmadagi makromolekulalarning konformatsiyasini, aylanish radiusini, gidrodinamik radiusni, shoxlanish darajasini, Mark-Kun-Xovink tenglamasining konstantalarini aniqlash imkonini beradi. va virusli koeffitsientlar. Kalibrlash bog'liqliklari mavjud bo'lganda, ushbu tizim makromolekulyar ob'ektlar va ularning eritmalardagi xatti-harakatlari haqida faqat bitta tahlilda (~ 15 minut) to'liq ma'lumot olish imkonini beradi, shu bilan birga bu xususiyatlarni baholash. an'anaviy usullar bir necha kun.

O'lchov natijalarini qayta ishlash uchun maxsus dasturlardan foydalanish kerak. Biz jel o'tkazuvchanlik xromatografiyasi (GPC) uchun moslashuvchan modulli HPLC tizimlarini taklif etamiz, shu jumladan Prominence modullari (nasoslar, ustun termostati, avtonamunachilar, refraktometrik detektor) va polimerlarni HPLC tahlili sohasidagi nufuzli mutaxassis Polymer Standards Service (PSS) ning maxsus modullari . Tahlil natijalarini hisoblash uchun standart LabSolution LC dasturiga integratsiyalashgan Shimadzu GPC Option dasturidan va maxsus detektorlarni qo'llab-quvvatlaydigan PSS - WinGPC SW dasturiy mahsulotlaridan foydalanish mumkin.

An'anaviy ravishda ishlatiladigan kapillyarlar va armatura (geksafluoroizopropanol, tetrahidrofuran) bilan bog'liq bo'lgan agressiv mobil fazalar bilan ishlash uchun HPLC tizimlarini komponentlari ushbu erituvchilarga chidamli bo'lgan maxsus degasser, nasoslar va avtosampler bilan jihozlash mumkin.

GPC uchun asosiy tizimlar

GPC uchun asosiy HPLC tizimi

GPC uchun asosiy HPLC tizimi konsentratsiyali detektorlardan biriga ega LC-20 Prominence birliklari bilan sozlanishi mumkin (UVni yutuvchi polimerlar uchun spektrofotometrik/diodli SPD-20A/SPD-M20A, universal refraktometrik RID-20A va ELSD bug'lanish nurini tarqatish detektori). -LT II). Ushbu tizim tegishli standartlar va kalibrlash bog'liqliklari mavjud bo'lganda polimerlarning nisbiy molekulyar og'irligini aniqlashga, shuningdek eritmadagi makromolekulyarlarning gidrodinamik o'lchamlarini baholashga imkon beradi.

Texnik xususiyatlari asosiy modullar

LC-20AD nasosi
Nasos turi	Ikki parallel mikroplunger mexanizmi
Piston kameralarining sig'imi	10 mkl
Eluent oqim tezligi diapazoni	0,0001 - 10 ml/min
Maksimal bosim	40 MPa
Oqimni sozlashning aniqligi	1% yoki 0,5 µl (qaysi biri yaxshiroq)
Dalgalanish	0,1 MPa (1,0 ml/min va 7 MPa suv uchun)
Ish tartibi	doimiy oqim, doimiy bosim
Nasoslar pistonni avtomatik yuvish uchun qo'shimcha qurilma bilan jihozlanishi mumkin. Nasoslar oqish sensori bilan jihozlangan. Nasosi piston materiali agressiv muhitga (safir) chidamli.
RID-20A refraktometrik detektori
Radiatsiya manbai	Volfram chiroq, ish vaqti 20 000 soat
Sinishi indeksi diapazoni (RIU)	1,00 - 1,75
Optik blokning termal nazorati	30 - 60S° optik tizimning ikki tomonlama harorat nazorati bilan
Operatsion oqim diapazoni	O'lchov xujayrasini almashtirmasdan keng qo'llanilishi (analitik rejimdan preparativ xromatografiyagacha) ishlash qobiliyati: analitik rejimda 0,0001 dan 20 ml / min gacha; tayyorgarlik rejimida 150 ml / min gacha
Shovqin	2,5×10 -9 RIU
Drift	1×7 -7 RIU/soat
Lineerlik diapazoni	Analitik rejimda 0,01-500×10 -6 Tayyorgarlik rejimida 1,0-5000×10 -6
Oqim liniyasini almashtirish	solenoid klapan
Maks. ish bosimi	2 MPa (20 kgf/sm²)
Hujayra hajmi	9 µl
Nolinchi sozlash	optik balans (optik nol); avto-nol, asosiy chiziqni siljitish orqali nolni nozik sozlash
Majburiy havo konvektsiyali ustunli termostat STO-20A
Boshqariladigan harorat oralig'i	xona haroratidan 10 ° C dan 85 ° C gacha
Haroratni nazorat qilishning aniqligi	0,1C°
Termostatning ichki hajmi	220×365×95 mm (7,6 l)
Termostat quvvati	6 ta ustun; ustunlarga qo'shimcha ravishda 2 ta qo'lda injektor, gradient mikser va ikkita kalit krani o'rnatilishi mumkin. Yuqori bosim(6 yoki 7 port), o'tkazuvchanlik xujayrasi
Imkoniyatlar	chiziqli haroratni dasturlash; ustun parametrlari, tahlillar soni, o'tgan mobil faza miqdoridagi o'zgarishlarni kuzatish va faylga saqlash (ixtiyoriy CMD qurilmasini o'rnatishda)
Operatsion parametrlarini kuzatish	hal qiluvchi qochqin sensori; haddan tashqari issiqlikdan himoya qilish tizimi

Yorug'likning tarqalishi detektori

SLD7100 MALLS ko'p burchakli tarqalish detektori (PSS)

SLD7100 MALLS ko'p burchakli tarqalish detektori (PSS) bir vaqtning o'zida etti burchakda (35, 50, 75, 90, 105, 130, 145 °) statik yorug'lik tarqalishini o'lchash va molekulyar og'irliklarning mutlaq qiymatlarini aniqlash imkonini beradi, haqiqiy molekulyar og'irlikning taqsimlanish parametrlari, eritmadagi makromolekulyarlarning taxminiy o'lchamlari va konformatsiyasi. Ushbu detektor har qanday standartlarga bo'lgan ehtiyojni yo'q qiladi va qo'shimcha o'zgartirishlarsiz sig'imli asbob (HPLC tizimisiz) sifatida ham xizmat qilishi mumkin.

Viskozimetr detektori (PSS, Germaniya)

DVD1260 viskometrik detektor (PSS)

LC-20 Prominence HPLC tizimining bir qismi sifatida foydalanilganda DVD1260 viskozimetr detektori (PSS) sizni aniqlash imkonini beradi. o'rtacha molekulyar og'irliklar va molekulyar og'irlikning taqsimlanish parametrlari, Murakkab va globulyar arxitekturaga ega makromolekulalar uchun ajralmas universal kalibrlash usulidan foydalangan holda, shuningdek, ichki yopishqoqlik, Mark-Kuhn-Houwink tenglamasining konstantalari, tarmoqlanish darajasi, virusli koeffitsientlar va eritmadagi makromolekulalarning konformatsiyasi allaqachon ma'lum modellarga asoslangan. dasturiy ta'minotga kiritilgan. Detektorning noyob o'lchash xujayrasi to'rt qo'lli assimetrik kapillyar ko'prik bo'lib, u bozorda mavjud bo'lgan barcha analoglardan farqli o'laroq, ushlab turadigan ustunlarni o'z ichiga olmaydi - qiyosiy sxemaga maxsus suyultirish tanki o'rnatilgan bo'lib, bu tahlil vaqtini qisqartiradi. kamida yarmiga va salbiy tizim cho'qqilari paydo bo'lishidan qoching. Hujayradagi haroratni saqlashda xatolik 0,01 ° C dan past, bu viskometrik tahlilda asosiy muhim omil hisoblanadi.

Texnik xususiyatlari:

Oziqlanish	110 dan 260 V gacha; 50/60 Gts; 100 VA
Bosim farqi (DP) diapazoni	-0,6 kPa - 10,0 kPa
Kirish bosimi (IP) diapazoni	0-150 kPa
Hujayra hajmini o'lchash	15 mkl
Suyultirish kompensatsiyasi hajmi (tank)	70 ml
Kesish tezligi (1,0 ml/min)	< 2700 с -1
Shovqin darajasi	0,2 Pa, differentsial bosim signali, 5 °C
Analog chiqish	1,0 V / 10 kPa FSD bosimi farqi 1,0 V / 200 kPa FSD kirish bosimi
Detektorning umumiy hajmi	Taxminan 72 ml (shu jumladan tank)
Maks. oqim darajasi	1,5 ml/min
Haroratni sozlashning aniqligi	±0,5 °C
Harorat barqarorligi	0,01 ° C dan yomon emas
Raqamli interfeys	RS-232C, USB, Ethernet
Bod tezligi	1200 - 115200
Raqamli kirishlar	Yuvish, nolga solish, in'ektsiya, xato
Raqamli chiqishlar	Inyeksiya, xato
Og'irligi	Taxminan 4 kg
O'lchamlari (W, H, D)	160×175×640 mm

Aksessuarlar

GPC rejimida ishlash va kalibrlash aloqalarini o'rnatish uchun biz keng tanlovni taklif qilamiz ma'ruzachilar yuqori molekulyar polimerlar va oligomerlarni tahlil qilish uchun mo'ljallangan, turli xil kimyoviy tabiatdagi (qutbli va qutbsiz) jellar (statsionar faza) va eluentlar bilan to'ldirilgan GPC uchun standart polimer ob'ektlari.

Jel o'tkazuvchanligi xromatografiyasi uchun ustunlar (GPC, SEC):

• har qanday organik eluentlar uchun: PSS SDV, GRAM, PFG, POLEFIN (200 ° C gacha);
• suvli elimentlar uchun: PSS SUPREMA, NOVEMA, MCX PROTEEMA;
• monodispers gözenek hajmi taqsimoti bilan ustunlar yoki aralash turi mutlaq chiziqli kalibrlashlarni olish;
• past va yuqori MM qiymatlarini aniqlash;
• aniqlanishi mumkin bo'lgan molekulyar og'irliklar oralig'ini kengaytirish uchun tayyor ustunlar to'plamlari;
• sintetik va biopolimerlar uchun;
• micro GPC dan preparativ tizimlargacha bo'lgan yechimlar;
• tez bo'linish uchun ustunlar.

Ustunlar siz tanlagan har qanday eluentda berilishi mumkin.

Jel o'tkazuvchanligi xromatografiyasi uchun standartlar (GPC, SEC):

• individual standart namunalari va tayyor standartlar to'plamlari;
• organik erituvchilarda eriydi:
  • polistirol
  • poli(a-metilstirol)
  • polimetil metakrilat
  • poli (n-butil metakrilat)
  • poli (tert-butil metakrilat)
  • polibutadien-1,4
  • poliizopren-1,4
  • polietilen
  • poli(2-vinilpiridin)
  • polidimetilsiloksan
  • polietilen tereftalat
  • poliizobutilen
  • polilaktid
• suvli tizimlarda eriydi:
  • dekstran
  • pullulan
  • gidroksietil kraxmal
  • polietilen glikollar va polietilen oksidlari
  • Polimetakril kislotaning Na-tuzi
  • Poliakril kislotaning Na-tuzi
  • Poli(p-stirensulfonik kislota) Na-tuz
  • Polivinil spirti
  • oqsillar
• MALDI standartlari, yorug'lik tarqalishi detektorlari (LSD) va viskozimetriyani tekshirish uchun to'plamlar;
• deyterlangan polimerlar;
• buyurtma asosida tayyorlangan polimerlar va standartlar.

Transkripsiya

1 ROSSIYA FALAR AKADEMİYASI ORGANEOLEMENT BIRIKMALARI INSTITUTINI TASHKIL ETISHI. A.N.NESMEYANOVA. POLİMERLAR FIZIKASI VA KIMYOSI TADQIQOT VA TA'LIM MARKAZI POLİMERLARNING GEL O'GIRISh XROMATOGRAFIYASI Maxsus ustaxonaning maqsadi Blagodatskix I.V. MOSKVA

2 Tarkib. POLİMER XROMATOGRAFIYA ASOSLARI. Polimerlar xromatografiyasining harakatlantiruvchi kuchlari va usullari...xromatografik cho`qqining xarakteristikasi. Nazariy plastinkalar haqida tushuncha..3 O‘lchamni istisno qilish (gel o‘tkazuvchanligi) xromatografiya usulining asoslari. POLİMERNING MWD NI GEL O'TKAZISh XROMATOGRAFIYASI USUL BILAN TAHLIL OLISH BO'YICHA AMALIY ISH O'TKAZISH 3. ADABIYOT. POLİMER XROMATOGRAFIYASI ASOSLARI Polimerlar xromatografiyasining harakatlantiruvchi kuchlari va usullari. Xromatografiya - moddalarni ikki faza o'rtasida taqsimlash yo'li bilan ajratish usuli, ulardan biri harakatchan, ikkinchisi harakatsiz. Suyuq xromatografiyada harakatlanuvchi fazaning rolini g'ovakli material bilan to'ldirilgan ustun bo'ylab zarralar orasidagi kanallarda harakatlanuvchi suyuqlik (elyuent) o'ynaydi (rasmga qarang). Rasm Makromolekulaning xromatografik kolonnadagi harakati: d k - statsionar faza zarralari orasidagi kanallar kattaligi; d n - teshik hajmi; R - makromolekulaning o'lchami; t s - makromolekulaning g'ovakda o'tkazgan vaqti, t m ​​- mobil fazada. Statsionar faza - suyuqlik bilan to'ldirilgan sorbentning teshiklari. Ushbu fazaning ustun o'qi bo'ylab harakatlanishining o'rtacha tezligi nolga teng. Tahlil qiluvchi ustunning o'qi bo'ylab harakatlanadi, mobil faza bilan birga harakat qiladi va statsionar fazaga kirganda vaqti-vaqti bilan to'xtaydi. Bu jarayon rasmda ko'rsatilgan bo'lib, unda R o'lchamli makromolekulaning zarracha o'lchamiga mos keladigan d o'lchamli kanallar bo'ylab keskin harakatlanishi sxematik tarzda tasvirlangan. Molekulalar yoriqsimon g'ovaklarda to'xtaydi, ularning kattaligi makromolekulalar o'lchamiga kattalik tartibiga mos keladi. Ketma-ket to'xtashlar orasidagi vaqt quyidagicha yozilishi mumkin:

3 t t s + t m + t k, () bu erda t s - molekulaning statsionar fazada turish vaqti, t m ​​d - molekulaning harakatchan fazada o'tkazgan vaqti (D - D ko'ndalang diffuziya koeffitsienti, t k - vaqt. mobil fazadan statsionar fazaga va orqaga o'tish). Odatda yuqori samarali suyuqlik xromatografiyasi jarayonlarida (ingliz adabiyotida Hgh Performance Lqud Chromatography) o'zining analitik versiyasida bu safar t k birinchi ikkitadan ancha kam va formulada () qoldirilishi mumkin. Agar ustun bo'ylab harakatlanayotganda to'xtashlar soni etarlicha katta bo'lsa, unda umumiy vaqt makromolekulaning ustun bo'ylab harakati muvozanatni o'rnatish uchun xarakterli vaqtga nisbatan ancha katta. Bunda harakatlanuvchi fazaga nisbatan statsionar fazaning birlik hajmida makromolekulani topish ehtimolini aniqlash uchun (yoki bu fazalardagi kontsentratsiyalar nisbatiga teng taqsimlanish koeffitsienti K d) muvozanat termodinamikasining usullaridan foydalanish mumkin. . Ya'ni, tarqatish koeffitsienti makromolekulaning harakatchan fazadan statsionar fazaga o'tishdagi erkin energiyasi bilan aniqlanadi: T S H G RT Kd exp exp () RT N segmentdan iborat zanjir uchun K exp(N µ), (3) d bu yerda m kimyoviy potentsial segmentidagi o'zgarish. Xromatografiyada tarqalish koeffitsienti asosiy tushuncha bo'lib, u quyidagicha ta'riflanadi: VR V K d (4) Vt V bu yerda V R - berilgan moddaning ustundan chiqadigan hajmi, V - ko'chma faza hajmi, hosil bilan belgilanadi. g'ovaklarga kirmaydigan eng katta makromolekulalardan V t - erituvchi fronti bilan birga chiqib ketadigan moddalarning elyusiya hajmi. (3) dan darhol ko'rishingiz mumkinki, G belgisiga qarab, makromolekulalar g'ovak ichiga kirganda o'zini boshqacha tutadi (rasmga qarang): rasm.. agar G> bo'lsa, u holda K d makromolekulaning uzunligi ortib borishiga intiladi ( bu holda elutsiya hajmi ham kamayadi). Bu o'lchamni istisno qilish xromatografiya rejimiga mos keladi. G.da< K d экспоненциально растет с ростом ММ и это соответствует адсорбционному режиму хроматографии. Таким образом, оба режима хроматографии могут рассматриваться в рамках единого механизма и, более того, плавно меняя энергию взаимодействия сегмента с поверхностью сорбента за счет состава растворителя или температуры, можно обратимо переходить от одного режима к другому. Экспериментально это было впервые показано в работе Тенникова и др. . Точка (для данной пары полимер - сорбент - это состав растворителя и температура), соответствующая равенству G, при которой происходит компенсация энтропийных потерь и энергетического выигрыша при каждом соударении сегмента макромолекулы со стенкой поры называется критической точкой адсорбции или критическими условиями хроматографии. Как видим, в этих условиях не происходит деления по ММ и это обстоятельство является предпосылкой для использования режима критической хроматографии для исследования разных типов молекулярной неоднородности полимеров, таких как число функциональных групп на концах цепи, состав блоксополимеров, топология 3

4 (tarmoqlangan yoki siklik makromolekulalar mavjudligi). Ushbu xromatografik usul nisbatan yangi bo'lib, uni qo'llashning eng qiziqarli natijalarini, masalan, [,3,4] ishlarda topish mumkin. G shartiga mos keladigan xromatografiya rejimi< широко применяется для разделения низкомолекулярных соединений и называется, в зависимости от химической природы функциональных групп на поверхности сорбента, адсорбционной, нормальнофазной, обращеннофазной, ионпарной и т.д. хроматографией. Для полимеров его применение ограничено областью слабых взаимодействий вблизи критических условий и областью олигомерных макромолекул, т.к. с ростом длины цепи мы переходим к практически необратимой адсорбции макромолекулы на колонке. Наиболее важным для полимеров является режим эсклюзионной хроматографии или, как его еще называют, гельпроникающей хроматографии. Этот режим более подробно будет рассмотрен в следующем разделе, а сейчас мы перейдем к описанию некоторых важнейших хроматографических характеристик... Характеристики хроматографического пика. Концепция теоретических тарелок. После прохождения через хроматографическую колонку узкой зоны какого-либо монодисперсного вещества, на выходе мы получаем расширенную зону в виде пика приблизительно гауссова по форме (в случае хорошо упакованной колонки и правильно выбранной скорости хроматографии). Причины расширения пика лежат в различных диффузионных процессах, сопровождающих движение молекул вдоль колонки (см. например, соотношение ()). Наиболее важные характеристики пика - объем элюирования или V R или объем удерживания (относится к центру пика) и дисперсия пика, т.е. второй центральный момент (см.рис.3): σ h V V dv R. (5) Справедливы следующие соотношения между величинами, показанными на рис.3: σ, 43W W b. (6) 4 Рис. 3. Модель гауссова пика. Параметры уширения пика. Часто все эти величины выражаются в единицах времени, тогда говорят о времени удерживания и т.д., однако, в этом случае скорость потока элюента должна быть строго фиксирована. Существует простая феноменологическая теория описания относительного вклада расширения зоны в хроматографическое разделение. Это - теория тарелок. Хроматографическая колонка мысленно делится на ряд последовательных зон, в каждой из которых достигается полное равновесие между растворенным веществом в подвижной и неподвижной фазе. Физическую основу этого подхода составляет скачкообразное движение, описанное в начале первого раздела, и число теоретических тарелок в колонке связано с числом остановок при попадании в неподвижную фазу за время движения данного вещества по колонке. Чем больше это число, тем kattaroq raqam nazariy plitalar va ustunning samaradorligi qanchalik baland. Nazariy plitalar soni quyidagicha aniqlanadi: 4

5 VR N s V 5,54 Vt R V 6 V R b. (7) Elyusiya hajmining o'zgarishi bilan bu qiymat o'zgarganligi sababli, K d..3 da ajratilgan saqlanmagan moddadan foydalanish uchun ustunning samaradorligini tavsiflash to'g'ri bo'ladi. Hajmi chiqarib tashlash (gel o'tkazuvchanligi) xromatografiya usulining asoslari. Hajmi chiqarib tashlash xromatografiyasi (Sze Excluson Chromatography, SEC) yoki gel o'tkazuvchanlik xromatografiyasi (GPC, Gel Permeaton Chromatography, GPC) g'ovaklardagi makromolekulalar harakati erkin energiyaning entropiya komponenti bilan aniqlanganda va energiya komponenti nisbatan kichik bo'lganda amalga oshiriladi. . Bunday holda, taqsimlanish koeffitsienti makromolekulaning kattaligi va g'ovak hajmining nisbatiga eksponent ravishda bog'liq bo'ladi. Masshtablash nazariyasi R K d Aexp D a makromolekulaning kattaligiga mutanosib bo'lgan gözenekler uchun quyidagi naqshlarni bashorat qiladi, (8) bu erda R an ideal zanjirning xarakterli radiusi yoki hajmli o'zaro ta'sirga ega zanjir uchun 3 R an 5 , D - g'ovak diametri, a - qabul qilingan g'ovak modeli (yoriq, kapillyar, chiziq) va zanjir modeliga (ideal yoki ideal bo'lmagan) qarab 4/3 ko'rsatkichi. Shunday qilib, o'lchamni istisno qilish xromatografiyasi sharoitida makromolekulalarning xatti-harakati zanjirning kattaligi bilan belgilanadi. Makromolekulaning o‘lchami uning kimyoviy tuzilishi, zanjirdagi bo‘g‘inlar soni (yoki molekulyar og‘irligi) va topologiyasi (masalan, tarmoqlangan makromolekulaning yoki makrosiklning o‘lchami bir xil kimyoviy moddaning chiziqli makromolekulasiga nisbatan kichrayishi) bilan belgilanadi. tuzilishi). Bundan tashqari, egiluvchan makromolekulalarning kattaligi ma'lum darajada istisno qilingan hajm effekti tufayli ishlatiladigan erituvchiga bog'liq. Biroq, GPC usuli laboratoriya amaliyotida molekulyar og'irliklar bo'yicha ajratish, o'rtacha molekulyar og'irliklar va molekulyar og'irlik taqsimotini (MWD) aniqlash usuli sifatida keng tarqalgan. Usulning rivojlanishi 5-yillarning o'rtalarida, yuqori samarali gel o'tkazuvchanlik xromatografiyasi uchun birinchi keng gözenekli organik sorbentlar yaratilganda boshlangan. Munosabatlar (8) dan ko'rinib turibdiki, usul molekulyar massalarni aniqlash uchun mutlaq emas, lekin ushlab turish hajmini (yoki vaqtini) MM bilan bog'laydigan ma'lum MMga ega standart (afzalroq tor dispers) namunalar yordamida tegishli kalibrlashni talab qiladi. 4-rasmda polistirol uchun log V R bo'yicha kalibrlash egri chiziqlari ko'rsatilgan. Har qanday polimerni molekulyar og'irligi bo'yicha tahlil qilish uchun mos keladigan g'ovak o'lchamiga ega bo'lgan ustunni yoki turli gözenekleri bo'lgan bir qator ustunlarni tanlash yoki turli gözenekleri bo'lgan sorbentlar aralashmasi bo'lgan ustunni ishlatish kerak (berilgan misoldagi Lnear ustuni). . Albatta, MMR tahlili uchun GPC usulini qo'llash uchun zanjirning o'rta va oxirgi bo'g'inlarining o'zaro ta'sirining ta'siri bilan murakkab bo'lmagan ajratishning istisno mexanizmini amalga oshirish uchun shart-sharoitlarni ta'minlash kerak. Gap suvli muhitda gidrofil polimerlarni xromatografiya qilish jarayonida qutbsiz erituvchidan yoki qutbsiz zanjir bo‘laklarining teskari fazali o‘zaro ta’siridan kelib chiqadigan adsorbsion o‘zaro ta’sir haqida bormoqda. Bundan tashqari, ionlangan guruhlarni o'z ichiga olgan suvda eruvchan polimerlar kuchli elektrostatik o'zaro ta'sirga ega va xromatografik sharoitlarni ayniqsa ehtiyotkorlik bilan tanlashni talab qiladi. Shartlarni tanlash mos keladiganlarni tanlashni o'z ichiga oladi kimyoviy tuzilishi sorbent va erituvchi (eluent) ni maxsus tahlil qilish uchun. 5

6 Tavsiyalarni xromatografik asbob-uskunalarni ishlab chiqaruvchilarning qo'llanmalarida, shuningdek ma'lumotnomalarda va monografiyalarda (masalan, qarang), 6 V R, ml-rasmda topish mumkin. 4. Mikrogel ustunlar uchun kalibrlash egri chiziqlari. Rasmda sorbentning g'ovak hajmini tavsiflovchi qiymatga ega ustunlarning mulkiy belgilari ko'rsatilgan, bu sterik sabablarga ko'ra teshiklardan chiqarib tashlangan cho'zilgan polistirol zanjirining uzunligiga teng. Xromatografiya ustuni suyuq xromatografning yuragi hisoblanadi. Xromatograf, shuningdek, bir qator zarur qo'shimcha qurilmalarni o'z ichiga oladi:) barqaror oqimni ta'minlovchi eliment bilan ta'minlash tizimi (nasos),) oqimni to'xtatmasdan namunani in'ektsiya qilish tizimi (injektor yoki avtosample), 3) detektor - detektor. ustundan chiqishda moddaning kontsentratsiyasiga mutanosib signal hosil qilish (detektorlar turli xil bo'ladi, gel o'tkazuvchanlik xromatografiyasida eng mashhurlari refraktometrik va spektrofotometrik detektorlardir) va 4) shaxsiy ma'lumotlarga asoslangan ma'lumotlarni yig'ish va qayta ishlash tizimlari. kompyuter. Zamonaviy xromatograflarda xromatografning barcha qismlarining ishlashi ko'pincha ma'lumotlarni qayta ishlash tizimi bilan birlashtirilgan boshqaruv dasturi orqali ham boshqariladi. F(V) o‘lchamini istisno qilish xromatografiyasi sharoitida olingan polimerning xromatogrammasi uning molekulyar og‘irlik taqsimoti funksiyasi W()ning aksidir. Moddaning saqlanish qonuni tufayli: F V dv W d (9) Xromatogrammadan MMD funksiyasiga o'tish uchun kalibrlash funksiyasi V f() bo'lishi kerak, u holda izlanayotgan funksiya W F(f) bo'ladi. df () d Bu munosabatlar instrumental kengayish (IB) hisobga olinmagan holda yoziladi. Haqiqiy xromatogramma namunani molekulyar massa bo'yicha ajratish natijasidir, chunki u ustun bo'ylab harakatlanadi va bir vaqtning o'zida zonaning xiralashishi tufayli polimer gomologlarini aralashtiradi. Shuning uchun (9) ga nisbatan F(W) funktsiyasini PUda tuzatilgan xromatogramma deb tushunish kerak. Bu funksiya birinchi turdagi Fredgolm integral tenglamasining yechimidir. PU uchun tuzatishning bir nechta ma'lum usullari mavjud. Masalan, qarang. Biroq, zamonaviy yuqori samarali xromatografik tizimlarda, ko'p hollarda PU ning xromatogrammaga qo'shgan hissasi MMP bilan solishtirganda kichikdir va uni e'tiborsiz qoldirish mumkin. Eng muhim protsedura - xromatografni o'rganilayotgan polimerning molekulyar massasiga muvofiq kalibrlash. Agar har xil MMga ega tegishli tor dispersli standartlar mavjud bo'lsa, ular uchun elutsiya hajmlari (VR yoki Ve) aniqlanadi va kalibrlash bog'liqligi tuziladi. shunga o'xshash, bu 4-rasmda ko'rsatilgan. Odatda, o'lchov munosabati (): n lg C V e () ko'pincha birinchi yoki uchinchi darajali polinomlar qo'llaniladi. Toq darajali polinomlar (3. 5, 7) MM bo'yicha yuqori va pastki chegaralari bilan kalibrlash egri chizig'ining xarakterli shaklini eng aniq tasvirlaydi, polistirol, poliizopren, polimetil metakrilat kabi polimerlar uchun tor dispersli standartlar mavjud.

7 polietilen oksidi, dekstran va boshqalar. Bundan tashqari, Benoit va hamkasblar tomonidan birinchi marta amaliyotga kiritilgan universal kalibrlash usulidan foydalanishingiz mumkin. Usul makromolekulalarning gidrodinamik hajmi polimerning ichki yopishqoqligi va molekulyar og'irligi ko'paytmasiga mutanosib bo'lishi va turli polimerlar uchun universal parametr sifatida elutsiya hajmining funktsiyasi sifatida ishlatilishi mumkinligiga asoslanadi. Keyin har qanday standartlar to'plamidan va ma'lum bo'lgan Mark-Kuhn-Houwink munosabatidan (3) foydalanib, universal o'lchov munosabatini (), () log ē n BV e, () quramiz: ķ K a. (3) O'rganilayotgan polimer uchun () ko'rinishdagi munosabatdan o'lchovga bog'liqlikka () o'tish uchun tegishli Mark-Kuhn-Houwink munosabatidan foydalanish kifoya, shundan so'ng biz (4): log n B V ni olamiz. e + a log K. (4) Gel o'tkazuvchanlik xromatografiyasi ma'lumotlari natijasida turli darajadagi o'rtacha molekulyar og'irliklarni topish mumkin, ular ta'rifiga ko'ra quyidagi qiymatlarni ifodalaydi: () n - o'rtacha sonli MM. , W () d W d w z W d W d W d W d - massa-o'rtacha MM, - z-o'rtacha MM. Har xil o'rtacha darajali MM nisbatlari MMRning statistik kengligini tavsiflaydi. Eng ko'p ishlatiladigan nisbat w/n bo'lib, u polidisperslik indeksi deb ataladi. 4. POLİMER MWD NI GEL O'TKAZISh XROMATOGRAFIYASI FOYDALANISH BO'YICHA AMALIY ISHLAB CHIQISH Maqsad: Suyuq xromatografning ishlashi, xromatografik tajriba o'tkazish usuli, tor dispersiyalangan polimer va o'rtacha standart yordamida xromatografni kalibrlash usuli bilan tanishish. molekulyar og'irliklar. Uskunalar:) Suyuq xromatograf, nasos, injektor, ustunli termostat, polimer sorbentli ustun va shaxsiy kompyuterga asoslangan ma'lumotlarni qayta ishlash tizimidan iborat.) Turli MM (polistirol yoki polietilen oksidi) bilan tor dispersli standartlar to'plami. 3) Noma'lum molekulyar og'irliklarga ega sinov namunasi. Ish tartibi:) Standartlar aralashmasidan eritma tayyorlash. 7

8) etalonlarning xromatogrammasini olish va ularni ushlab turish hajmlarini aniqlash (V e). 3) () ko'rinishda kalibrlash bog'liqligini qurish. 4) O'rganilayotgan polimerning eritmasini tayyorlash. 5) O'rganilayotgan polimerning xromatogrammasini olish. 6) Namunaning o'rtacha MM ni hisoblash. 5-rasmda o'rtacha MM larni hisoblash uchun tayyorlangan polimer namunasi xromatogrammasining tipik namunasi ko'rsatilgan, ya'ni xromatogrammaning boshi va oxirini belgilovchi asosiy chiziq chiziladi, so'ngra xromatogramma vaqt o'qi bo'ylab teng qismlarga bo'linadi, bo'laklar deb ataladi. n w z A, A A A, A A. rasm. 5. Har bir bo'lak uchun uning maydoni A aniqlanadi va kalibrlash bog'liqligidan uning o'rtasiga mos keladigan molekulyar og'irlik hisoblanadi. Keyin o'rtacha molekulyar og'irliklar hisoblanadi: 8

9 3. ADABIYOT. M.B.Tennikov, P.P.Nefedov, M.A.Frenkel, G'ovakli sorbentlar ustidagi suyuqlik xromatografiyasining yagona mexanizmi haqida. konn., A, 977, t.9, N.3, S.G.Entelis, V.V.Evreinov, A.I.Kuzayev, Reaktiv oligomerlar, M: Kimyo, T.M.Zimina, E.E.Kever, E.Yu.Melenevskaya, V.N.Zgonnik, B.G. Blok sopolimerlarining kritik xromatografiyasida xromatografik "ko'rinmaslik" tushunchasini eksperimental tekshirish to'g'risida, Vysokomolek. konn., A, 99, v. 33, N6, I.V Blagodatskikh, A.V Gorshkov, kritik mintaqada halqali makromolekulyarlarning adsorbsion xususiyatlarini o'rganish, Yuqori molekulyar og'irlik. conn., A, 997, v. 39, N6, with A.M Skvortsov, A.A Gorbunov, Scaling theory of hromatography lineer and ring makromolecules, Yuqori molekulyar og'irlik. conn., A, vol. Styskin, L.B. Itsikson, E.B. Amaliy yuqori samarali suyuqlik xromatografiyasi. Moskva Ch Vu, Sze Excluson Chromatography uchun Ed.Column Handbook, N-Y: Academc Press..Z.Grubsc, R.Rempp, H.Benor, J. Polym. Sc., B, 967, v.5, p

ROSSIYA FALAR AKADEMİYASI ORGANEOLEMENT BIRIKMALARI INSTITUTINI TASHKIL ETISHI. A.N.NESMEYANOVA. POLİMERLAR FIZIKASI VA KIMYOSI TADQIQOT VA TA'LIM MARKAZI Blagodatskix I.V

1 Makromolekulyar birikmalar (Lysenko E.A.) Ma’ruza 7. Makromolekulyarlarning fraksiyasi 2 1. Fraksiyalanish tushunchasi. 2. Tayyorlovchi fraksiyalash. 3. Turbidimetrik titrlash usuli. 4. Jelni o'tkazuvchi

Laboratoriya ishi 7b Tuproqlarning gaz fazasi tarkibini xromatografik aniqlash. Xromatografiya (yunoncha kromadan, Genitiv xromatos rangi, bo'yoq) - ajratish va tahlil qilishning fizik-kimyoviy usuli

8. Savollar 1. Xromatografiyaga ta’rif bering. 2. Xromatografiyaning qanday xususiyatlari o'xshash xossalarga ega bo'lgan moddalarni boshqa ajratish usullariga nisbatan yaxshiroq ajratishga erishish imkonini beradi. 3. Ro'yxat

Moskva fizika-texnika instituti ( Davlat universiteti) Molekulyar fizika kafedrasi Fizik tadqiqot usullari Ma’ruza Gaz xromatografiyasi nazariyasi va tamoyillari Dolgoprudniy, noyabr.

04.07 Moskva Fizika va texnologiya instituti Molekulyar va biologik fizika kafedrasi Fizik tadqiqot usullari 8-ma'ruza Xromatografiya Dolgoprudniy, 6 aprel, 07 yil Reja. Kelib chiqish tarixi

Moskva fizika-texnika instituti (Davlat universiteti)) Molekulyar fizika kafedrasi Fizik tadqiqot usullari Ma’ruza 0 Gaz xromatografiyasi Dolgoprudniy, 5 noyabr 0 Reja. Hikoya

Analitik kimyo 4-semestr, 17-ma'ruza. Modul 3. Xromatografiya va boshqa tahlil usullari. Xromatografiya. Usullarning printsipi va tasnifi. 1. Xromatografik ajratish printsipi. Statsionar va mobil

Xromatografiyaning kashfiyoti (1903) MIKHAIL SEMENOVICH TSVET (1872-1919) Xromatografiya rivojlanishining asosiy bosqichlari 1903 yil Xromatografiyaning kashf etilishi (Tsvet M.S.) 1938 yil Yupqa qatlam yoki planar xromatografiya (Izmailov)

Moskva fizika-texnika instituti (Davlat universiteti) Molekulyar va biologik fizika kafedrasi Fizik tadqiqot usullari 7-ma'ruza Gaz va suyuqlik xromatografiyasi. Amaliy

7-BOB GAZ-SUYUKLIK XROMATOGRAFIYASI Tahlil usuli sifatida xlorofill tarkibiy qismlarini aniqlashning alohida muammosini hal qilish uchun rus botaniki M. S. Tsvet tomonidan xromatografiya taklif qilingan. Usul universal bo'lib chiqdi.

Moskva fizika-texnika instituti molekulyar va biologik fizika kafedrasi Fizik tadqiqot usullari 9-ma'ruza Gaz xromatografiyasi texnikasi va eksperimental usullari Dolgoprudniy, 3 aprel.

Mavzu 5. Reologiya asoslari. Polimer eritmalarining yopishqoqligi. Nazariy qism. Yopishqoq suyuqliklar va yuqori molekulyar moddalarning eritmalari (HMS) oqim tabiatiga ko'ra Nyuton va Nyuton bo'lmaganlarga bo'linadi. Nyuton

Biofarmatsevtik tahlil uchun Agilent AdvanceBio SEC hajmini istisno qilish xromatografiya ustunlaridan foydalaning. Ma'lumotlar sifatini yaxshilash uchun bir nechta ishlab chiqaruvchilarning ustunlarini solishtiring.

Moskva fizika-texnika instituti (Davlat universiteti) Molekulyar va biologik fizika kafedrasi Fizik tadqiqot usullari 9-ma'ruza Suyuqlik xromatografiyasi usullari va texnologiyasi

Analitik kimyo jurnali, 5, jild 6, 7, bet. 73-78 UDC 543.544 Genri doimiysining haroratga berilgan bog'liqligi bilan gaz xromatografiyasini modellashtirish. 5g. Prudkovskiy A.G. Geokimyo va analitik instituti

Agilent AdvanceBio SEC O'lchamini istisno qilish xromatografiya ustunlari yig'ish tahlili uchun: Asbobning muvofiqligi haqida umumiy ma'lumot texnik ma'lumotlar Kirish Agilent AdvanceBio SEC ustunlari yangi oila

POLİMER TAHLILI UCHUN MULTIDETEKTOR GEL PENETRASYON XROMATOGRAFIYASI K. Svirskiy, Agilent Technologies, [elektron pochta himoyalangan] Jel o'tkazuvchanligi xromatografiyasi yagona xromatografik usuldir

Ish dasturining ANTRAKTI akademik intizom“Xromatografik tahlil usullariga kirish” ta’lim yo‘nalishi bo‘yicha 04.03.01 “Analitik kimyo” o‘quv profilida kimyo 1. Fanni o‘zlashtirish maqsadlari.

46. ​​XROMATOGRAFIK AYRISH USULLARI Xromatografik usullar ko'p bosqichli ajratish usullari bo'lib, unda namunaning tarkibiy qismlari statsionar va harakatlanuvchi ikki faza o'rtasida taqsimlanadi. harakatsiz

ROSSIYA MILLIY TADQIQOT TOMSK DAVLAT UNIVERSITETI KIMYO FAKULTETI TA'LIM VA FAN VAZIRLIGI Fanning izohli ish dasturi Tahlilning xromatografik usullari Ta'lim yo'nalishi.

Ilmiy-texnologik kompaniya SINTECO METOD OF QUANTITATIVE XIMYIK TAHLIL KOFEIN VA CHAYNI SUYUQ XROMATOGRAFIYASI Usulidan FOYDALANISH UCHUN KOFEIN MAZMUNI. DZERJINSK 1997 yil 1 Ushbu hujjat tarqatildi

7-ma'ruza (9.05.05) GAZLARDAGI TRANSFER JARAYONLARI Har qanday termodinamik sistema, ya'ni biz ko'p sonli molekulalar yig'indisini tushunamiz, doimiy tashqi sharoitda termodinamik holatga keladi.

TA'LIM FEDERAL AGENTLIGI Shtat ta'lim muassasasi oliy kasbiy ta'lim "Ural davlat universiteti. A.M. Gorkiy" IONC "Ekologiya va tabiatdan foydalanish"

Yuqori molekulyar birikmalar (Lysenko E.A.) 5-ma'ruza (-Temperatura). -eritmaning temperaturasi va idealligi.. -harorat va fazalar muvozanati. 3. -makromolekulyar bobinlarning harorati va o'lchamlari. .. Ta'sir qilish

6-ma'ruza Xromatografik tahlil usullari Ma'ruza rejasi 1. Xromatografiya tushunchalari va atamalari. 2. Xromatografik tahlil usullarining tasnifi. Xromatografik uskunalar. 3. Xromatografiya turlari: gazli,

Haqiqiy materiya nazariyasi. Fan taqdim etdi katta raqam real gaz nazariyalari yoki qonunlari. Haqiqiy gazlarning eng mashhur Van der Vaals qonuni, bu xatti-harakatni tavsiflashning aniqligini oshiradi

BELARUSIYA DAVLAT UNIVERSITETI KIMYO FAKULTETI ANALİTIK KIMYO KAFEDRATI DASTURI MAXSUSLIGI 5-KUR Talabalari uchun “XROMATOGRAFIK TAHLIL” MAXSUS KURS.

7-ma'ruza. YUTUZ HODISALARI 1. Yuzaki taranglik 1.1. Yuzaki energiya. Hozirgacha biz turli xil ommaviy axborot vositalari o'rtasida interfeys mavjudligini hisobga olmadik*. Biroq, uning mavjudligi juda bo'lishi mumkin

Polimer suyuqliklarining yopishqoqligi. Polimer suyuqliklarning asosiy xossalari. Yuqori darajada o'zaro bog'langan polimer suyuqliklariga polimer eritmalari, konsentrlangan eritmalar va yarim suyultirilgan eritmalar kiradi.

Moskva fizika-texnika instituti (Davlat universiteti)) Molekulyar fizika kafedrasi Fizik tadqiqot usullari 9-ma'ruza Xromatografiya. Kirish Dolgoprudniy, 9 oktyabr, 0 Reja.

ANALİTİK KIMYO UDC 543.544 BIOGAZ TAHLILIDA ADSORPSIYON XROMATOGRAFIYASI 1999 M.V. Nikolaev nomidagi Kimyo ilmiy-tadqiqot instituti, UNN. N.I. Lobachevskiy L.P. Proxorov Nijniy Novgorod aeratsiya stantsiyasi Metodologiya ishlab chiqilgan

ZAMONAVIY TAYYORLANGAN FLESH XROMATOGRAFIYASI 2-qism* A. Abolin, t.f.n., "GalaXim" [elektron pochta himoyalangan] P.-F. Icarus, Interchim (Frantsiya) haqida materiallar chop etishda davom etamiz zamonaviy usullar tayyorlovchi

Jel o'tkazuvchanlik xromatografiyasi uchun ustunlar va standartlarni tanlash bo'yicha tezkor qo'llanma. TANLASH BO'YICHA Kirish Jel o'tkazuvchanlik xromatografiyasi (GPC) molekulyar og'irlik taqsimotini baholash usulidir.

Rossiya Federatsiyasi Sog'liqni saqlash Vazirligi UMUMIY FARMOKOPEYA MONTAJI Xromatografiya OFS.1.2.1.2.0001.15 San'at o'rniga. SP XI, 1-son Xromatografiya - bu moddalarning aralashmalarini ajratish usuli

Dasturiy ta'minot Agilent for Gel Permeation Chromatography Single and universal yechim tez, oson polimer tahlili uchun Asosiy xususiyatlar Kirish Agilent Technologies

2.2.29. YUQORI FOYDALANISH SUYUQLAR XROMATOGRAFIYASI Yuqori samarali suyuqlik xromatografiyasi (HPLC) moddalarni bir-biriga aralashmaydigan ikkita suyuqlik o'rtasida differentsial taqsimlashga asoslangan ajratish usulidir.

nomidagi Yaroslavl davlat pedagogika universiteti. K. D. Ushinskiy bo'limi umumiy fizika Molekulyar fizika laboratoriya laboratoriyasi 5 Galton taxtasida statistik naqshlarni o'rganish

3-ma'ruza. FAZALAR CHEGARLARINING ERKIN SIR ENERGIYASI Yuzaki kuchlar. Sirt tarangligi Suyuqlik va u bilan muvozanatda bo'lgan bug'ni o'z ichiga olgan tizimni ko'rib chiqaylik. Tizimda zichlikning taqsimlanishi

2 Tahlil usullari: 1. Kimyoviy usullar. Kimyoviy muvozanat va tahlil qilishda foydalanish. Kislota-baz muvozanati. Kislota va asoslarning kuchi, ularning o'zgarish qonuniyatlari. Hammett funktsiyasi. Hisoblash

7-ma’ruza Tarmoqlangan zanjirli reaksiyalar. Tarmoqlangan zanjirli reaksiyalardagi kritik hodisalar. E.-K. 38-383, 389-39-betlar. Radikal shakllanish tezligining oddiy ifodasi: d r f(p) g(p) (1)

6-ma'ruza Lukyanov I.V. Gazlardagi transport hodisalari. Tarkib: 1. Molekulalarning o'rtacha erkin yo'li. 2. Molekulalarning o'rtacha erkin yo'l bo'yicha taqsimlanishi. 3. Diffuziya. 4. Gazning yopishqoqligi (ichki ishqalanish).

Federal Davlat byudjeti fan instituti "Federal Tibbiy Biologiya Agentligining Kirov nomidagi Gematologiya va qon quyish ilmiy tadqiqot instituti" 3.3.2. Tibbiy immunobiologik

1. Tushuntirish xati 1.1. Talabalarga qo'yiladigan talablar Talaba quyidagi dastlabki kompetensiyalarga ega bo'lishi kerak: matematika va tabiiy fanlarning asosiy tamoyillari; mustaqil malakaga ega bo‘lish

1 10-MA'RUZA Diffuziya kontaktidagi ikkita tizim. Kimyoviy salohiyat. Fazali muvozanat holati. O'tish issiqligi. Klapeyron-Klauzius formulasi. Diffuziya bilan aloqada bo'lgan ikkita tizim muvozanat holatida

1. Ularning shakllanish bosqichlarini (darajalarini) ko'rsatuvchi kompetensiyalar ro'yxati. PC-1: sud ekspertizasi va kriminologiyaning nazariy, uslubiy, protsessual va tashkiliy asoslari haqidagi bilimlardan foydalanish qobiliyati

Mavzu. Yuzaki hodisalarning fizik-kimyosi. Adsorbsiya. Yuzaki hodisalar heterojen tizimlarda paydo bo'ladi, ya'ni. komponentlari o'rtasida interfeys mavjud bo'lgan tizimlar. Yuzaki hodisalar

TOMSK DAVLAT UNIVERSITETI Fizika fakulteti STOKS USULIDA SUYUQLIK QOVSHQOLILIK KOEFFITSIENTLARINI OʻRGANISH Laboratoriya ishlari boʻyicha koʻrsatmalar Tomsk 2014 yil Koʻrib chiqilgan va tasdiqlangan.

Yuqori elastik polimer to'r. Polimer to'r. Polimer tarmoqlari yirik uch oʻlchamli makromolekulani hosil qilish uchun oʻzaro oʻzaro bogʻlangan uzun polimer zanjirlaridan iborat. Hammasi polimer

Gaz xromatografiyasi 1 Moddalarga qo'yiladigan talablar 1. Uchuvchanlik 2. Termik barqarorlik (modda parchalanmasdan bug'lanishi kerak) 3. Inertlik Gaz xromatografi diagrammasi 1 2 3 4 5 1. Gaz tashuvchisi bo'lgan ballon

Trening dasturi OSVO 1-31 05 01 2013 ta'lim standarti va G 31 153 / maktab ta'lim muassasasining o'quv rejasi asosida tuzilgan. 2013 TUZuvchi: V.A.Vinarskiy, dotsent, kimyo fanlari nomzodi, dotsent TAVSIYA ETILGAN

Rossiya Federatsiyasi Sog'liqni saqlash vazirligi UMUMIY FARMAKOPOEIAL O'RNATISH Qog'ozda xromatografiya OFS.1.2.1.2.0002.15 San'at o'rniga. Davlat jamg'armasi XI, 1-son Filtr varag'ida sodir bo'lgan xromatografik jarayon

Ta'lim va fan vazirligi Rossiya Federatsiyasi Federal Ta'lim agentligi davlat oliy kasbiy ta'lim muassasasi "UFA DAVLAT NEFT

GEL PERMEANT/BO'LIM XROMATOGRAFIYASI UCHUN AGILENT POLİMER STANDARTLARI Tarkib GPC UCHUN POLİMER STANDARTLARI... 3 InfinityLab EasiVial...5 InfinityLab EasiCal...8 Polistirol standartlari...9 Standartlar

GRUP A KOMPANIYA B I O C H I M A K Z A K R Y BIO 1 1 9 8 9 9, Rossiya, Moskva, Lenin Tel./Faks (0 9 5 ) 939-59-67, tel. 939- I N S T R U C T I O N Analitik to'plamdan foydalanish bo'yicha MOSKVA.

Ion xromatografiyasi nazariyasi: tepalik parametrlarini tavsiflash uchun universal yondashuv 1998 yil. A.G.Prudkovskiy, A.M.Dolgonosov nomidagi V.I.Vernadskiy nomidagi geokimyo va analitik kimyo instituti. Rossiya akademiyasi fanlar 117975

Moskva fizika-texnika instituti (Davlat universiteti) Molekulyar va biologik fizika kafedrasi Fizik tadqiqot usullari 8-ma'ruza Xromatografiyada detektorlar Suyuqlik xromatografiyasi

Rossiya Federatsiyasi Sog'liqni saqlash Vazirligi UMUMIY FARMAKOPOEIAL MAQOLA Elektroforez OFS.1.2.1.0021.15 San'at o'rniga. XI davlat jamg'armasi, 1-son Elektroforez - bu zaryadlangan zarrachalarning qobiliyatiga asoslangan tahlil usuli.

1 Yuqori molekulyar birikmalar (Lysenko E.A.) Ma’ruza 10. Amorf polimerlarning termomexanik tahlili. 2 1. Jismoniy jismlarni mexanik tahlil qilishning asosiy tushunchalari. 2. Amorf polimerlarning termomexanik egri chiziqlari

5 ERITMALARDAGI Jismoniy muvozanat 5 Aralashma tarkibiy qismlarining qisman molyar qiymatlari Ideal gazlar aralashmasining termodinamik xususiyatlarini hisobga olish F = S F, (5) n munosabatiga olib keladi, bu erda F har qanday kengdir.

6.. Moskva fizika-texnika instituti (Davlat universiteti) Molekulyar fizika kafedrasi Fizik tadqiqot usullari Maruza Gaz xromatografiyasi. Texnik amalga oshirish Suyuq xromatografiya

Yuqori molekulyar birikmalar (Lysenko E.A.) Ma'ruza 4. Polimer eritmalaridagi fazalar muvozanati. Konsentratsiya rejimlari polimer eritmasi holati tenglamasi. . Fazaviy muvozanat

Laboratoriya ishi. Benzin fraktsiyasida C 8 tarkibidagi arenlar miqdorini aniqlash. Yog'lar va kondensatlarning uglevodorod (HC) tarkibini bilish. molekulyar daraja Unda bor katta ahamiyatga ega neft-kimyoga kelsak

Ideal polimer zanjiri. Ideal polimer zanjiri. Ideal zanjir model zanjiri bo'lib, unda ommaviy shovqinlar deb ataladigan narsalar e'tiborga olinmaydi, ya'ni. zanjir bo'ylab uzoqdagi bo'g'inlarning o'zaro ta'siri.

Laboratoriya ishi 1.17 TASOSODIY OʻZGARCHILARNING NORMAL TARQALISH QONUNINI OʻRGANISH M.V. Kozintseva Ishning maqsadi: mexanik model (Galton taxtasi) bo'yicha tasodifiy o'zgaruvchilar taqsimotini o'rganish. Mashq qilish:

BELARUSIYA DAVLAT UNIVERSITETI TASDIQLANGAN Kimyo fakulteti dekani D.V. Sviridov 2011 Ro'yxatdan o'tish UD-/r POLİMERLAR ECHITIMLARI 1-31 05 01 Kimyo (yo'nalishlar bo'yicha) mutaxassisligi bo'yicha o'quv dasturi.

Bu usulda tahlil qilinadigan eritma shishgan granüler gel bilan to'ldirilgan kolonnadan o'tkaziladi (statsionar faza). Jel zarralari tarmoq tuzilishiga ega (moslashuvchan makromolekulalar o'zaro bog'langan) yuqori molekulyar og'irlikdagi birikmadan (HMC) iborat. kimyoviy bog'lanishlar). Shu sababli, shishgan jel tarmoq tuzilishiga ega bo'lib, uning tugunlari orasida erituvchi mavjud.

Jelning interstitsial bo'shlig'ining radial taqsimlanishi- ishlatiladigan jelning asosiy xarakteristikasi polimer va erituvchining tabiatiga, panjara chastotasiga va haroratga bog'liq;

Jel xromatografiyasi holatida moddalarni ajratish ta'siri molyar massasi (uzunligi) bo'yicha farq qiluvchi molekulalarning jel tuzilishiga turli xil chuqurliklarga kirib borishi va unda turli vaqt davomida qolishi bilan bog'liq. Shuning uchun, elyusiya paytida, gel granulalariga chuqur kirib bora olmaydigan yirik molekulalar ustunni birinchi bo'lib tark etadi, eng kichiklari esa oxirgi chiqadi. Molekulalar jelning oraliq bo'shlig'idan o'tganga o'xshaydi.

Xromatografiya quyidagicha amalga oshiriladi. Jel granulalari shisha ustunga joylashtiriladi, erituvchida shishishiga ruxsat beriladi, so'ngra tahlil qilingan moddalar aralashmasi ustunga beriladi. Kichik molekulalar granulalarning butun hajmi bo'ylab teng ravishda taqsimlanadi, kattaroq molekulalar esa ichkariga kira olmagan holda, faqat granulalarni o'rab turgan erituvchi qatlamida qoladi (tashqi hajm). Keyinchalik, ustun erituvchi - eliminator bilan yuviladi. Yuqorida aytib o'tilganidek, katta molekulalar ustun bo'ylab kichik molekulalarga qaraganda yuqori tezlikda harakatlanadi, ularning harakati doimiy fazaning granulalariga chuqur diffuziya orqali doimiy ravishda sekinlashadi. Natijada, aralashmaning tarkibiy qismlari molyar massaning kamayishi tartibida ustundan suziladi. Tahlil qilish uchun kolonkadan chiqadigan elimentning namunalari (kasrlari) olinadi. Eluentning uzluksiz avtomatik tahlili mumkin bo'lsa, tajriba juda soddalashtiriladi.

Tadqiqot uchun jelni tahlil qilinadigan moddalarga yaqinligi minimal bo'lishi uchun tanlash kerak: bu holda moddalar o'z molekulalarining o'lchamiga mos ravishda ustun qatlami bo'ylab erkin aralasha oladi. Jel granulalari bo'lishi kerak optimal o'lchamlar: juda kichik - diffuziya muvozanatining tez o'rnatilishiga hissa qo'shadi, lekin ustunning yuqori gidravlik qarshiligiga sabab bo'ladi. Katta granulalardan foydalanish past gidravlik qarshilikni beradi, lekin diffuziyani inhibe qiladi, tahlil qilinadigan moddalarning chiqish vaqtini oshiradi.

Bundan tashqari, granulalar ma'lum bir mexanik kuchga ega bo'lishi kerak, aks holda ularning ustundagi deformatsiyasi elyusiya tezligining pasayishiga olib keladi.

Jel xromatografiyasi uchun eng keng tarqalgan Sefadeks(dekstran geli - yuqori molekulyar og'irlikdagi polisakkarid), ma'lum bakteriyalar saxaroza muhitida o'stirilganda hosil bo'ladi. Sephadexning sakkiz turi mavjud bo'lib, ularning shishishi darajasida farqlanadi, u gidroksidi va zaif kislotalarga chidamli;

Keling, Sephadex-da kraxmal va glyukoza aralashmasini ajratishning aniq misolini ko'rib chiqaylik G- 25. 2 sm 3 87 g gel bilan ustunga joylashtirildi suvli eritma kraxmal va glyukoza aralashtiriladi va aralashmani natriy xlorid eritmasi bilan elutsiya qilinadi. Filtrlangan fraktsiyalar yig'ilib, ularning kraxmal va glyukoza tarkibi aniqlandi. Kraxmal molekulalari jel granulalari ichiga deyarli kirmaydi, shuning uchun kraxmal birinchi bo'lib 32-44 ml, glyukoza esa 66-80 ml sarflanganda ikkinchi o'rinda chiqariladi.

Olingan ma'lumotlarga asoslanib, xromatogramma tuzildi. Buning uchun fraksiyalardagi moddalarning konsentratsiyasi ordinatalar o‘qi bo‘ylab, abtsissalar o‘qi bo‘yicha esa elyuent hajmi (yoki kasr soni) chiziladi. Xromatogramma orqali aniqlandi moddalarni ushlab turish hajmi V/- moddaning maksimal konsentratsiyasiga ega bo'lgan fraktsiya ustunni tark etgunga qadar to'plangan elyuentning umumiy hajmi. Muayyan ustundan ma'lum bir modda doimo bir vaqtning o'zida elute qilinadi V,. Ko'rib chiqilayotgan holatda kraxmalni ushlab turish hajmi 35 ml, glyukoza uchun esa 73 ml ni tashkil etdi.

Moddalarni ushlab turish hajmi juda aniq takrorlanadi. Shuning uchun gel xromatografiyasidan foydalanib, teskari masalani hal qilish mumkin - noma'lum birikmalarning molyar massasini aniqlash orqali ularning massasini aniqlash. V,. Buning uchun birinchi navbatda ustun kalibrlanadi: ma'lum molyar massaga ega BMC (standart polimerlar) ning ushlab turish hajmlari aniqlanadi. Shu maqsadda gidrofil jellarni kalibrlash uchun ko'pincha ma'lum qattiq molyar massaga ega bo'lgan oqsillar qo'llaniladi. Bundan tashqari, bir qator globulyar oqsillar uchun kimyoviy jihatdan aniqlangan molyar massadan tashqari, ularning molekulalarining o'lchamlari ham ma'lum. Shunday qilib, ma'lum oqsillar bilan kalibrlangan ustundan foydalanib, o'rganilayotgan molekulalarning samarali radiusi haqida ham tasavvurga ega bo'lish mumkin.